Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0237
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

ратурах не более 700 К. Можно предполагать, что для высокомолекулярных полициклических аренов, содержащих серу в тиофе-новых кольцах, конденсированных с ареновыми, термодинамика гидрогенолиза еще менее благоприятна, чем для тиофена, и возможная глубина реакции при одинаковых давлениях и температурах ниже. Тетрагидротиофены при высоких температурах и невысоких давлениях могут дегидрироваться до тиофенов:

+ 2H2

При 800 К эта реакция идет с убылью энергии Гиббса на 44 кДж-моль-1. Таким образом, глубокая очистка нефтепродуктов от серы, содержащейся в виде тетрагидротиофенов и тиофенов, возможна при высоких парциальных давлениях водорода (3 МПа и выше) и температурах ниже 700 К.

Кинетика гидрирования сераорганических соединений сильно зависит от их строения. Скорость гидрирования в общем возрастает в ряду:

тиофены < тетрагидротиофены сульфиды < дисульфиды < меркаптаны

С увеличением числа ареновых и циклоалкановых колец в молекуле сераорганического соединения его устойчивость относительно гидрогенолиза растет. Так, относительная константа скорости (&отн) гидрогенолиза в заданных условиях составляла:

ь

OTH

CS 2,9

^X)5 2,8

Данных о гидрировании азот - и кислородорганических соединений очень мало. Ниже приведены степени превращения при гидрировании некоторых азот-, кислород - и сераорганических аналогов над Ni2S3 (в %)

Тетрагидротиофен Тетрагидрофуран Тиофен Фуран Пиррол

При одинаковом строении устойчивость относительно гидрирования возрастает в ряду:

сераорганические соединения < кислородорганические соединения <

< азоторганические соединения

В связи с высокой устойчивостью азоторганических соединений нефти азот удаляется при гидроочистке с большим трудом. Реак-

200 "С

350 0C

400 0G

41

100

100

0

25

55

0

15

39

0

0

10

0

0 '

0

 

Сейчас на сайте

Сейчас 133 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: