Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0259
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

При повышенных температурах константа равновесия полного гидрирования резко уменьшается с увеличением числа конденсированных колец в молекуле; так, для бензола, нафталина и фенантрена при 600 К соотношение констант равновесия 1 : Ю-2: 10^8. С увеличением температуры это отношение становится еще больше— при 700 К оно возрастает до 1 : Ю-4: Ю-9. Константы равновесия гидрирования до содержания одного ароматического кольца в молекуле также резко уменьшаются с увеличением числа колец в молекуле: константа равновесия гидрирования нафталина до тетралина при 600 К на три, а при 700 К — на четыре порядка больше, чем константа гидрирования фенантрена. Возможная глубина гидрирования первого кольца в молекуле конденсированного ароматического углеводорода значительно больше, чем двух колец: для фенантрена отношение констант при 600 К составляет « 102, а при 700 К ~ Ю4. Увеличение давления в большей степени повышает глубину полного гидрирования. Пренебрегая различием в коэффициентах активности гидрированных и негидриро-ваНных углеводородов и считая коэффициент активности водорода равным единице, можно записать:

[Г]/[АР]-Vhi

где [Ар] и [Г] — концентрация аренов и гидрюра в равновесной смеси; КР — константа равновесия;Ph2 — парциальное давление водорода; п — стехиометрический коэффициент уравнения реакции:

[Ар]+ «H2 = [Г]

Так, для гидрирования фенантрена до дигидрофенантрена п=1, а до пергидрофенантрена п-==7. С повышением давления в 2 раза соотношение [Ci4Hi2] /[СмНю] повышается в 2 раза, а соотношение [Ci4H24] / [СнНю]—в 128 раз. Однако при повышенных температурах константы гидрирования более чем одного кольца настолько незначительны, что даже при очень высоких давлениях возможная глубина гидрирования мала. Термодинамически гораздо более выгодно ступенчатое гидрирование полициклических углеводородов с гидрогенолизом гидрированных колец и де-алкилированием по типу:

 

Сейчас на сайте

Сейчас 105 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: