Поэтому в обычно применяемых условиях гидрирование полициклических аренов приводит к распаду части колец. Константы равновесия гидрирования (^Сргидр) первого кольца не сильно различаются для углеводородов разной цикличности: реакция гидрирования нафталина до тетралина при 600—700 К имеет константу равновесия примерно в 6 раз большую, чем реакция гидрирования фенантрена до тетрагидрофенантрена. Алкано-арены могут гидрироваться в несколько меньшей степени, чем незамещенные. П. ри этом значительно большую, чем число атомов углерода в алкильной группе, роль играет число алкильных групп, что видно из следующих данных:
Бензол
Толуол
Этилбензол
Пропилбензол
1,2,4-Триметилбензол
2,0 • 10" 6,5 • 10" 5,9 • 10" 5,5-10" 7,8 • 10"
при 673 К
Отношение тетралины: нафталины в равновесной смеси для диалкилнафталинов примерно в 6 раз меньше, чем для нафталина. Деалкилирование и гидрогенолиз, алкильной цепи в широком интервале температур проходят с убылью энергии Гиббса и с по-
ТАБЛИЦА 12.4. Изменение энергии Гиббса при гидродеалкилировании и гидрогенолизе алкильных цепей алкано-аренов (в кДж - моль-1)