Макет страницы
Рис. 9. Спектры поглощения раствора комплекса вана- ^
дия(У) с! Ч-бензоил-Л'-фенил-гидроксиламином в хлорофор- j
ме (СФ-4а, раствор сравнения — хлороформ) [348] z
1 — рН 5; 2 — 6 M HCl
" 400 ЧвО SBO 640 А, нм
ческой фазы равен 3700, максимум полосы поглощения смещается до 445 нм. При исследовании пригодности различных растворителей для экстракции комплекса ванадия с БФГА был получен следующий ряд: бутанол > пентанол ^> хлороформ ^> амилацетат ^> бутилацетат^ бензол ^> гексанол ^> толуол ^> метилизобу-тилкетон ^> четыреххлористый углерод [513]. Для работы рекомендован хлороформ [19].
Показано [311, 1042], что большая избирательность достигается, если проводить экстракцию хлороформом из очень кислых растворов (18—22 iV по H2SO4 или 3—6 N по HCl) и при 10-кратном избытке реагента. При этом экстрагируется пурпурно-красное соединение с широкой полосой поглощения (490—630 нм) и более высоким молярным коэффициентом погашения (е — 4500 - г - 5100) (,рис. 9). Найдено, что в этом соединении отношение ванадия к БФГА равно 1 : 2 [19, 311, 599]. Определению ванадия мешают W(VI), Nb(V), Hf [409]. Ионы Zr(IV), Mo(VI), Ti(IV) должны быть удалены, если содержание их в пробе больше, чем ванадия, н 200, 400 и 10 раз соответственно [488]. Хром восстанавливают до Cr(III). Концентрация азотной кислоты не должна быть выше 1 М. Присутствие окислителей и восстановителей нежелательно.
Аликвотную часть раствора (~ 25 мл*у, содержащую 20—200 мкг V, помещают в делительную воронку, добавляют по каплям 0,1 N KMnO4 до слаборозового окрашивания, HCl (уд. в. 1,19) до 5—9 M концентрации. Добавляют 0,5%-ный раствор ]Ч-бензоил-]Ч-фенилгидроксиламина в хлороформе (по 2 мл на каждый мг V), затем 10 мл хлороформа и перемешивают 2 мин. Разделяют фазы и водный раствор промывают 10 мл хлороформа, собирают экстракты, фильтруют через сухой фильтр, разбавляют до 50 мл в мерной колбе хлороформом и измеряют оптическую плотность при 530 нм относительно хлорсформа [348].
Если экстракцию комплексного соединения проводить из 0,5— 5 M H2SO4 в присутствии 0,05—6,5 M HF или 0,05—2 M KF, то определению не мешает 500 мг Ti(IV), Ta(V), Nb(V), Zr(IV) и 100 мг Mo(VI) и W(VI) [718]. Возможно одновременное определение ванадия и титана [1148]. Изучены условия селективной экстракции микроколичеств элементов Ti, Zr, Hf, Nb, Та и V с последующим фотометрическим определением каждого с БФГА [878]. Показано [128], что ванадий(У) можно определять в присутствии ванадия(1У).
^Бензоил-]Ч-фенилгидроксиламин используют для определения ванадия в железе и сталях [348, 513], горных породах и рудах
