Макет страницы
Глава VI
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАЛЕНТНОГО СОСТОЯНИЯ ВАНАДИЯ
Очень сложной и важной задачей является определение степени окисления и форм соединений ванадия в промышленных объектах. Эта задача в основном решена только для простых объектов: окислов, катализаторов и стекол. Обзор методов определения дан в [158].
Степень окисления ванадия определяют физическими методами без разрушения образцов. Стекла анализируют методами абсорбционной и И К-спектроскопии [142, 456], а; окислы — методами рентгеновской спектроскопии высокого разрешения [767].
Чаще всего для определения валентного состояния ванадия используют титриметрические и фотометрические методы, применение которых возможно только после растворения образцов. При переведении их в раствор необходимо применять особые меры предосторожности для сохранения истинного соотношения степеней окисления ванадия. Растворы защищают от действия кислорода воздуха и предотвращают возможные) процессы межионного взаимодействия, например
V (V)+ V (111)-.V (IV).
Окислы ванадиЯ(1У) и ванадия(У) избирательно растворяют в щелочи или аммиаке и только после этого остальные окислы растворяют в кислотах в инертной атмосфере [242, 313, 380, 585, 867].
Для переведения в раствор анализируемых образцов используют также другие растворители, например раствор комплексона III в ЗМ H3PO4 [134]. Продукты восстановления окситрихлорида ванадия последовательно извлекают горячими растворителями: VCl3 — водой, VCl2 — насыщенным раствором хлорида калия,. VOCl — 10%-ным раствором оксалата аммония в 5%-ной щавелевой кислоте, V2O3 — 5%-ным раствором азотной кислоты [460].
Для растворения различных окислов ванадия и катализаторов используют также титрованные растворы восстановителей [473] или окислителей [199]. При всех способах растворения анализируемых образцов в водных растворах возможно одновременное существование только следующих комбинаций ионов: V(V) и V(IV); V(IV) и V(III); V(III) и V(II).
