Макет страницы
ном-5 [594]. Определению не мешают большие количества многих элементов.
Оба иона ванадия определяют после их предварительного разделения экстракционными, электролитическими и хроматографи-ческими методами [560, 563, 564]. После экстракции раствором трибутилфосфата в керосине ванадий(У) непосредственно определяют в органической фазе с бензгидроксамовой кислотой, а ва-надий(1У) — в водном слое с кислотным хром темно-синим К [560].
Для определения ванадия(1У) и вападия(У) рекомендован экстракционно-фотометрический метод с N—бензоил-М-фенил-гидроксиламином [126, 128[.
Для определения ванадня(У) 0,1—0,5 г материала растворяют в 20 мл 4 N H2SO4 в течение 20—30 мин. в атмосфере GO2. Охлаждают, разбавляют AN H2SO4 до 100 мл. К 5—10 мл раствора в делительной воронке приливают 5 мл 4 TV H2SO4, 1 мл 0,1 M спиртового раствора БФГА, 4 мл этанола и разбавляют водой до 20 мл. Прибавляют 5 мл хлороформа, встряхивают 1 мин., отделяют органический слой и повторяют экстракцию. Объединяют экстракты, фильтруют через сухой фильтр и измеряют оптическую плотность при 510 нм относительно раствора хлороформа.
Для определения ванадия(1У) к водному раствору добавляют 5 M NaOH до рН 3—4, 10 мл ацетатного буферного раствора, 1 мл 0,1 M раствора БФГА и дважды экстрагируют 5 мл хлороформа. Через 1 час измеряют оптическую плотность так же, как указано ранее [128]. Метод может быть использован для анализа стекол, окислов, шпинелей и других материалов [128].
Экстракционно-фотометрическое определение ванадия(1У) можно заменить комплексонометрическим титрованием [126]. Определению не метают 100-кратные количества Mn(Il), Al, Ca, Mg и большие количества фосфат-ионов. Мешают титан, желе-зо(Ш) и хром(Ш). Их влияние может быть устранено применением соответствующих маскирующих средств. Определению ванадия(У) не мешает 200-кратное количество ваиадия(1У).
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАНАДИЯ(Ш) И ВАНАДИЯ(1У)
Титриметрическле методы определения этих валентных форм ванадия могут быть разделены на две группы в зависимости от того, в виде какого соединения находится ванадий в образце.
Если соединение растворяется в неокисляющих кислотах, то ванадий(Ш) в инертной атмосфере титруют растворами перман-ганата калия [55], соли железа(Ш) [926], ванадата аммония [242] или бихромата калия [380, 1012] с визуальной и амперометричес-кой индикацией точки эквивалентности. В другой порции этого раствора определяют общее содержание ванадия. Если анализируемые образцы медленно и плохо растворяются в неокисляющих кислотах, то для их растворения используют кислые растворы окислителей, по расходу которых определяют содержание ванадия(Ш) [199, 510, 1025]. Затем определяют общее содержание ванадия. Ванадий(1У) находят по разности.
Навеску окисла растворяют при нагревании в 4—5-кратном избытке железо-аммонийных квасцов при кислотности раствора 6—9 N по H2SO4
J/26 Р. К. Муагян и др.
161
