Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Электропроводность и электрокинетические свойства - 0028
Он-лайн библиотека - Электропроводность и электрокинетические свойства



< Назад 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

при малом размере частицы и низкой концентрации электролита это условие не выполняется, были предложены приближенные решения уравнения П—Б для частиц сферической и цилиндрической формы. Линеаризованное уравнение П — Б для случая сферической частицы решено еще Дебаем и Гюккелем, причем распределение потенциала в случае слабо заряженной частицы описывается уравнением

фгч(г) = Vs-J - e-x(r-fl). (1.20)

где а— радиус частицы, г— расстояние до ее центра. Можно рассматривать функцию (1.20) как первый член разложения в ряд по

малому параметру

Tr

точного решения нелииеаризованно-

го уравнения Пуассона— Больцмана. В работах [38—40] предложен метод нахождения следующих членов этого ряда, коэффициенты которого фактически являются весьма сложными функциями координаты г, и получен конкретный вид этого коэффициента при следующем члене

ряда, пропорциональном Ф3.

Для решения данной задачи без упрощающей линеаризации был применен также графический метод [41], причем обнаружилось хорошее согласие с приближенным аналитическим решением (1.20) и с простейшей формулой (1.20) при условии

иа<^1 (1.21)

даже для высоких значений потенциала

(Vs ~ 3 - г - 4).

Аналитическое решение в приближении Дебая для случая цилиндрической частицы, полученное в работах Дьюба [42] и Горина [43J, выражается через функции Бесселя.

Представления, развитые Гуи и Чепменом, позволили объяснить различие термодинамического (1F) и электрокинетического (£) потенциалов и раскрыть причину некоторых экспериментально установленных закономерностей электрокинетики. В случае границы раздела металл — раствор соли металла из условия равенства химических потенциалов ионов в обеих фазах можно получить формулу, связывающую изменение межфазиого скачка потенциалов (электрохимического) с изменением активности ионов при двух концентрациях соли.

Рис. 4. Строение диффузного ДС по Гуи

(пунктиром показана плоскость скольжения, 6 — расстояние от нее до поверхности. £ — потенциал плоскости скольжения

а+- -

(электрокинетическип).

ааряд поверхности, Oj и 02 — заряды неподвижной и подвижной частей ДС).

 

Сейчас на сайте

Сейчас 154 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: