Портал аналитической химии

Появление или исчезновение (т. е. скачкообразное изменение концентрации) Zn2+ в растворе, содержащем окислительно-восстановительную пару [Fe(CN)6]3-/[Fe(CN)6]4-, сопровождается скачком окислительно-восстановительного потенциала. Это явление обусловлено тем, что Zn2+- прочно связывают гексацианоферрат (II)-ионы (с образованием комплекса или осадка). Поэтому в присутствии Zn2+-noHOB окислительно-восстановительный потенциал раствора становится настолько большим, что в этом растворе может происходить окисление бензидина (СХХШ) или 3,3'-диметилнафтидина (CXXIV), приводящее к образованию окрашенных в синий цвет продуктов.

 На использовании этого явления основано определение большого числа ионов металлов методом обратного титрования: к анализируемому раствору приливают в большом избытке ЭДТА, затем добавляют гексацианоферраты (III) и (II) и бензидин или З.З'-диметил-нафтидин и при значениях рН около 5 титруют избыток ЭДТА раствором соли цинка до появле ния синей или фиолетовой окраски:

Вместо бензидина или 3,3'-диметилнафтидина можно применять также вариаминовый синий В-основание, который в точке эквивалентности окисляется в соединение CXIX.