Макет страницы
стр. 176) и нагревают смесь с обратным холодильником на электроплитке с закрытой спиралью до прекращения выделения хлористого водорода (синтез ведут в вытяжном шкафу!). Отфильтровывают выпавший после охлаждения трифенилметиловый эфир. Выход 2,8 г (97% от теоретического); т. пл. 83 °С
Феноксиуксусная кислота
H+
C6H5ONa + ClCH2COONa ->- C6H5-O-CH2COOH
К 3 г фенола, растворенного в 20 мл 33%-ного раствора NaOH, прибавляют 15 мл 50%-ного водного раствора хлоруксусной кислоты (смесь должна иметь явно щелочную реакцию) и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, подкисляют 10%-ной HCl до кислой реакции по конго и экстрагируют эфиром (2 раза по 10 мл). Объединенные эфирные вытяжки обрабатывают 40 мл 10%-ного раствора Na2CO3 (при этом происходит выделение двуокиси углерода, поэтому операция вначале проводится в открытом сосуде и лишь потом — в делительной воронке). Эфирный слой отбрасывают, а нижний (водный) помещают в стакан емкостью 150 мл и осторожно, при помешивании стеклянной палочкой подкисляют концентрированной HCl до кислой реакции по конго. Выпавшую феиоксиуксусную кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре водой и высушивают на воздухе. Выход около 3,5 г (80% от теоретического); т. пл. 980C
Аналогично из о-, м - и гс-крезолов получают соответственно о-(т. пл. 151 0C), м - (т. пл. 103 0C) и п - (т. пл. 138—139°С) толокси-уксусные кислоты. Выходы составляют 70—80% от теоретического.
Хлорметилметиловый эфир
CH3OH+CH2O+ HCl -——>- CH3-O-CH2Cl
—H2O
В трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и газоподводящей трубкой (рис. 3 в Приложении I; капельная воронка заменена газоподводящей трубкой), помещают 17,5 г метанола и 38 г 40%-ного раствора формальдегида, охлаждают содержимое колбы до —5 0C и при этой температуре пропускают через реакционную смесь в течение 2 ч сухой хлористый водород (получение см. рис. 6 в Приложении I). Выпавшее масло отделяют в делительной воронке, а в оставшийся раствор снова в течение 2 ч пропускают сухой хлористый водород. Масло отделяют, соединяют с первой порцией, высушивают над плавленым CaCl2 и подвергают дробной перегонке с высоким дефлегматором (рис. I в Приложении I). Выход около 12 г (33% от теоретического); т. кип. 55—58°С при 760 мм рт. ст., п%> 1,3975.
