Макет страницы
о г * б 8 ю 12
рн
Рис. 29. Области устойчивости воды, железа и его оксидов на диаграмме E — рН. Указаны границы протека ния реакций:
1 — O2+ 4H+ +4?= 2H2O; 2 — Fe2Oj + 2H++2e = 2Fe304 + H20; 3 - Fe3O1 + 8H+ + 8ё= 3Fe + 4H2O; 4 — 2H2O + 2ё~= H2 +2OH-
О
10
IZ H
4 6 8 рН
Рис. 30. Соотношение устойчивости оксидов, сульфидов и карбоната железа в воде при 27 0C и 105 Па на диаграмме E — рН.
осаждаться в виде сидерита. Во всех других случаях образование его не наблюдается.
Используя диаграмму Е — рН, можно рассчитать условия синтеза различных соединений железа. Так, из диаграммы на рисунке 30 следует, что для получения Fe3O4 надо иметь раствор с окислительно-восстановительным потенциалом E от — 0,4 до —0,8 В и для осаждения гидроксида необходимо довести величину рН до 10—12.
Из этой диаграммы также видно, при каких условиях возможно электролитическое выделение железа, когда в растворе присутствуют ионы железа (II). Его потенциал выделения (равновесный, без учета поляризационных явлений) меняется от 0 при рН = 0 до —0,8 В при рН=14. Однако это не означает, что железо можно получить электролитическим способом при любом значении рН, так как Fe2+ может существовать только в кислых растворах, примерно до рН = 5 (рис. 30). Однако, чем меньше рН, тем более положительным становится потенциал выделения, и на практике в сильнокислых растворах наблюдается образование водорода.