Рис. 35. Дефекты замещения (а), внедрения (б), дислокации и их возможность образования (в, г, д).
Таблица 5
Содержание Fe (по массе),
%
Параметр, a, Hm
Рвыч'
Мг/м3
Рнзиер' Мг/м3
76,57 76,27 75,72
43,07 43,01 42,90
5,692 5,642 5,562
5,70 5,64 5,55
Так как параметр кристаллической решетки (а) и плотность (р) убывают е уменьшением содержания железа в оксиде, то на основе этого можно сделать вывод о преобладающей роли дефектов по железу.
Характерным примером вакансий по анионам могут быть многие соединения типа MnO2. Отклонение от стехиометрии обычно связывается с наличием кислородных вакансий. Например, у ZrO2 максимальное отклонение от стехиометрии соответствует температуре ~1900°С, при этом состав приближается к ZrO|,75, а при температуре ~ 1000 °С —Zr02_6 (6 = 0,1). В обоих случаях легко установить тип дефектов, изучая зависимость электрической проводимости от давления кислорода. Так, при 1000 0C электрическая проводимость вызывается преимущественно электронами или дырками.
Проводимость, обусловленная перемещением свободных электронов, называется электронной проводимостью; проводимость, связанная с движением электронов, участвующих в образовании химической связи между атомами (валентная зона), называется
