Макет страницы
общепринятым способом осаждения элементов так называемых групп меди и мышьяка. К группе меди относятся: медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кадмий, рутений, родий, палладий и осмий. В группу мышьяка входят: мышьяк, золото, платина, олово, сурьма, иридий, германий, селен, теллур и молибден. Таллий, индий и галлий также осаждаются полностью или частично в присутствии некоторых членов сероводородной группы; точно так же ведут себя ванадий и вольфрам в отсутствие винной кислоты. Последние два элемента образуют сульфосоли и присоединяются к группе мышьяка, а первые три не дают сульфосолей и осаждаются с группой меди.
Осаждение групп меди и мышьяка может быть осуществлено количественно и представляет собой превосходный способ отделения этих элементов от многих других. Нужно отметить, что элементы других групп могут также осаждаться сероводородом в сильнокислом растворе вследствие образования смешанных сульфидов. .
Так, цинк 1 увлекается в осадок медью, кадмием, ртутью; таллий 2— медью, мышьяком и сурьмой, а никель и кобальт-3 — оловом (IV). Последнее имеет также склонность увлекать в осадок железо, если осаждение проводится из солянокислого раствора, содержащего железо в виде Fe2+-HOHOB.
Некоторые элементы сероводородной группы также образуют друг с другом смешанные сульфиды, например ртуть с кадмием, олово с медью.
Разделения внутри группы путем тщательного подбора рН раствора при осаждении сероводородом, как правило, не дают удовлетворительных результатов.
Растворимость некоторых сульфидов возрастает приблизительно в следующем порядке:
Asv, As111, MoVI, Hg11, Cu", Sbra, Bi™, SnIV, Cd", Pb11HSn11
Из разделений внутри группы наиболее удовлетворительно протекает выделение мышьяка (V) осаждением сероводородом из холодного раствора, концентрированного по содержанию HCl (стр. 305) 4. Менее
1 I. М. Kolthoff, J.-C. V a n D i j k, Chem. Weekblad, 59, 1351 (1922); Chem. Zentr., 94, II, 440 (1923); F. F е i g 1, Z. anal. Chem., 65, 25 (1924—1925).
Согласно G. Luff [Z. anal. Chem., 65, 97 (1924)]', кадмий может быть отделен от цинка предварительным осаждением сероводородом в горячем растворе, сильно подкисленном HCl или H2SO4 и содержащем 15% NH4Cl или (NH4)2S04, с последующим постепенным разбавлением раствора во время его остывания.
2L. Bruner, J. Zawadski, Z. anorg. Chem., 65, 136 (1910).
3V. Auger, L. О d i п о t, С. г., 178, 710 (1914); Chem. Zentr., 95, I, 1836 {1924); F. F е i g 1. цит. выше. Адсорбция (или последующее осаждение) ионов кобальта при осаждении сульфида олова уменьшается с повышением температуры и с повышением концентрации ионов водорода, и ее можно сделать совсем ничтожной, проводя осаждение в присутствии акролеина (стр. 470).
4 См. также G. P a n a j о t о w, Z. anal. Chem., 49,118 (1910); G. Luff, Chem. Ztg., 45, 229 (1921); Z. anal. Chem., 65, 97, 151 (1924—1925); W. D. Treadwell, K. S. G u i t e r m a n, там же, 52, 459 (1913); J. Lang, Ber., 18, 2714 (1885); W. Manchot, G. Grass 1, A. Schneeberger, Z. anal. Chem., 67, 177 (1925— 1926). Последние авторы, например, показали, что осаждение кадмия сероводородом при 20° С и давлении приблизительно в 2 атм происходит полностью в растворах, содержащих в 100 мл меньше 11 мл HCl, и что осаждение не происходит совсем в растворе, содержащей в 100 мл более 23 мл HCl. Подобным же образом висмут полностью осаждается в присутствии 31 мл HCl в 100 мл и совершенно не осаждается в растворе,
