Макет страницы
удовлетворительно происходит отделение меди от кадмия (стр. 95), при котором, однако, оба элемента осаждают вместе и сульфиды затем кипятят с разбавленной (1 : 5) серной кислотой. Разделения внутри группы при помощи фтористоводородной кислоты (стр. 89), основанные на образовании комплексных анионов, не следует смешивать с разделениями путем измерения рН раствора.
Осаждения сероводородом обычно проводят в солянокислых растворах. Некоторые элементы, например платина и молибден х, осаждаются легче в сернокислых растворах. В концентрированных азотнокислых растворах осаждение сероводородом, конечно, невозможно; более разбавленные растворы азотной кислоты, содержащие 4% ее (по объему), могут применяться даже горячими.
Как общее правило, при выделении этой группы хорошо начинать осаждение сероводородом в растворе более кислом, чем это необходимо в конце осаждения, и затем продолжать осаждение после разбавления до соответствующего объема. Например, для качественного анализа рекомендуется 2 добавлять 2,4 мл соляной кислоты или 1,5 мл серной кислоты на объем в 40 мл, нагревать до кипения в конической колбе, пропускать сероводород до насыщения им раствора и затем нагревать 10— 15 мин при 70—90° G. После этого раствор надо охладить, разбавить до 60 мл водой, снова насытить сероводородом, закрыть колбу пробкой, встряхнуть и оставить стоять 15 мин.
Значение осаждения сероводородом под давлением часто весьма переоценивают. Например, применение его, при осаждении молибдена совершенно не является необходимым, если молибден во все время осаждения остается шестивалентным (стр. 357), и имеет сомнительную ценность, если последнее условие не соблюдается. Почти во всех случаях осаждения сероводородом желательно, чтобы все промывание осадка на фильтре или по крайней мере большая его часть проводилась водой, насыщен-, ной сероводородом и подкисленной той кислотой, какая имеется в растворе.
Слабокислые растворы (рН от 2 до 3)
Осаждение сероводородом в растворах, имеющих кислотность, соответствующую рН от 2 до 3, предполагает предварительное осаждение членов предшествующей группы и отсутствие элементов, соли которых
содержащем в 100 мл 37 мл этой кислоты. Указывается также, что ртуть может быть отделена от кадмия осаждением в растворе, содержащем в 100 мл 45 мл HCl, и промыванием осадка сульфида кислотой той же концентрации; что руть может быть ртделена от висмута или свинца осаждением в растворе, содержащем в 100 мл от 40 до 45 мл HCl, и промыванием осадка кислотой той же концентрации; что сурьма может быть^ отделена от кадмия осаждением в кипящем растворе, содержащем в 100 мл 18 мл HCl, разбавлением 100 мл кипящей воды, вторичной обработкой сероводородом, фильтрованием и промыванием осадка разбавленной (1 : 10) HCl. Согласно G. V о г t-шаппиА. M е t ^ 1 [Z. anal. Chem., 44, 555 (1905)], полное осаждение сурьмы невозможно в, кипящих растворах, содержащих в 100 мл более 24 мл HCl'
1 Некоторые элементы можно осадить полностью, обрабатывая сероводородом концентрированные по содержанию серной кислоты растворы их сульфатов (обработка ведется 30—60 мин при 25° С), например: Ag1, Hg11, Cu11, As111, Asv, Sb111, Sbv, Seiv. TeIV, Au111 и Pdiv.
2 A. A. N о у e s, W. С. В г а у, Technot., Quart., 19, 235 (1906); A. H о й е с, В. Б р э й, Качественный анализ редких - элементов, ОНТИ, 1936.
