Макет страницы
Определение с тиомочевиной. Несколько большие количества висмута (от 0,1 до 4 мг) могут быть определены фотометрически 1 в разбавленном азотнокислом растворе добавлением тиомочевины и измерением светопоглощения образовавшегося окрашенного в желтый цвет комплексного соединения при длине волны света 425 ммк. Сурьма, палладий, осмий и рутений также образуют с тиомочевиной в кислом растворе окрашенные комплексные соединения2. Добавление фтористоводородной кислоты предупреждает образование окрашенного соединения сурьмы; серебро, ртуть, свинец, медь, кадмий и цинк образуют белые осадки, когда присутствуют в значительных количествах; если же содержание этих элементов невелико, то ни осадков, ни окрашивания раствора не получается. Железо, при содержании его, превышающем 0,1 мг в 50 мл, должно быть удалено или восстановлено до двухвалентного состояния 3. Селен и теллур мешают определению *.
* Колориметрический метод определения висмута с тиомочевиной имеет то преимущество, что он значительно меньше подвержен мешающему влиянию других присутствующих в растворе элементов. Висмут в металлическом свинце может быть определен без предварительных отделений, если проводить это определение так, как указано ниже. Больше других металлов мешают сурьма и железо (III). Сурьму можно связать в бесцветное комплексное соединение добавлением фторидов, но в присутствии свинца лучше для этой цели применять винную кислоту. Мешающее влияние железа объясняется присутствием в продажных препаратах тиомочевины примеси роданида аммония, образующего с железом (III) окрашенное в красный цвет комплексное соединение. Для предотвращения этого железо (III) может быть предварительно восстановлено (частично оно восстанавливается и самой тиомочевиной, но при этом розовое окрашивание все же может появиться). Поэтому рекомендуется вводить в стандартный раствор при колориметрировании такое же количество нитрата железа, какое имеется в анализируемом растворе.
Исследования 8 показали, что 1) концентрация азотной кислоты в растворе должна быть в пределах 0,4—1,2 н.; 2) интенсивность окрашивания повышается с увеличением концентрации тиомочевины в растворе, но при любой ее величине пропорциональность между концентрацией висмута и величиной светопоглощения раствора сохраняется. В присутствии свинца не рекомендуется все же увеличивать концентрацию тиомочевины выше 1%; 3) подчинение закону Ламберта — Бера наблюдается при концентрации висмута в растворе в пределах 2—16 мг/л (при толщине кюветы Z = 13 мм); относительная ошибка определения не превосходит тогда 1%; 4) окрашивание устойчиво в течение 1,5 ч, а если применяемая тиомочевина не содержит примесей, то и значительно дольше.
Для определения висмута в металлическом свинце рекомендуется5 следующий ход анализа. Навеску в 1 г анализируемого свинца раство-
1 ASTM, Methods of Chemical Analysis of Metals, 195D, p. 374, 384; В. В. B e n-digo, R. K. Bell, H. A. Bright, J. Resarch N BS, 47, 252 (1951).
8J. H. Y о e, L. G. O v e гЪ о 1 s e r, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 435 (4942).
8C M a h r, Z. anal. Chem., 94, 161 (1933); 97, 96 (1934).
4P. W. West, J. V. Tokos, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 16, 761 (1944).
5 Ю. Ю. Лурье, Л. Б. Гинзбург, Зав. лаб., 15, № 1, 21 (1949).
