Макет страницы
ряют при нагревании в 15 мл разбавленной (1 : 9) азотной кислоты, прибавляют 20 мл воды, 1 г винной кислоты, 10 мл 5 %-ного раствора тиомо-чевины, разбавляют водой точно до 50 мл и перемешивают. Затем переносят часть раствора, в кювету фотоколориметра и измеряют его свето-поглощение, применяя фиолетовый светофильтр с максимальным пропусканием при 400 ммк. В качестве нулевого раствора следует применять раствор такой же навески свинца со всеми реактивами, кроме тиомоче-вины. Содержание висмута находят по калибровочной кривой, для построения которой приготовляют серию растворов, содержащих такое же количество свинца в виде его нитрата, какое содержится во взятой навеске, но различные количества висмута, и вводят такие же количества азотной кислоты и тиомочевины. ,
Для определения очень малых количеств висмута в металлическом свинце 1 (десятитысячные доли, процента) висмут предварительно отделяют от большей части свинца гидролизом. Навеску свинца в 10 г растворяют в разбавленной (1 : 4) азотной кислоте, выпаривают до малого объема для удаления большей части свободной кислоты, остаток растворяют в небольшом-количестве воды, нейтрализуют 2 н. раствором карбоната натрия до появления мути, прибавляют сверх того еще 1—2 мл 2 н. раствора карбоната натрия и кипятят 1—2 мин. Выделившийся осадок, содержащий весь висмут и некоторое количество свинца, растворяют в разбавленной (1 : 4) азотной кислоте и определяют висмут колориметрическим методом с тиомочевиной. Доп. ред.*
Другие методы
Другие методы определения висмута — весовые, электролитические и объемные — менее удовлетворительны. Среди весовых методов имеются такие, в которых висмут определяется в виде сульфида Bi2S3 и в виде металла после восстановления окиси висмута или сульфида висмута сплавлением с цианидом калия 2. Но ни один из этих методов не может считаться точным. То же самое можно сказать и об электролизе в разбавленном сернокислом или азотнокислом растворе 3 и об объемном методе определения висмута осаждением его в виде основного оксалата с последующим титрованием перманганатом 4.
Висмут можно осадить 8 в виде комплексного роданохромиата висмута Bi[Cr(CNS)6] добавлением роданохромиата калия K3[Cr(CNS)6] к холодному раствору соли висмута 0,3—1 н. по содержанию азотной или серной кислоты. Так, висмут отделяется от молибдена, железа, алюминия, хрома, цинка, марганца, никеля, кобальта и магния. Осадок переносят в стеклянный фильтрующий тигель, промывают холодной водой и высушивают при 120—130° С. Можно также разложить осадок добавлением азотной кислоты, в полученном растворе определить содержание хрома объемным способом и пересчитать на содержание висмута.
1 А. ■ И. Б у с е в, Н. П. Корец, Зав. лаб., 15, 30 (1949). 2H. Rose, Pogg. Ann., НО, 425 (1860). 8O. R rune к, Бег., 35, 1871 (1912).
4M. М. P a 11 i s о n, M u i г, J. Chem. Soc, 33, 70 (1878). Критический обзор объемных методов определения висмута, оксалатного, хроматного, молибдатного и др. дан в статье L. M о s е г, Z. anal. Chem., 46, 231 (1907).
'С. M a h г, Z. anorg. und allgem. Chem., 208, 313 (1932).
