Макет страницы
лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара 1 держать ниже 108° С. В 'редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 347), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосо-
единения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта - операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 314) или добавлением восстановителей: хлорида меди (I), сульфата железа (II), сернистой, иодистоводородной или бромисто - ' водородной кислот.
Прибор для перегонки (рис. 24) состоит из колбы емкостью 500—1000 мл, снабженной пробкой с тремя отверстиями. В одно из них вставляют термометр-, нижний конец которого не доходит до уровня жидкости на 4—5 см, во второе отверстие помещают делительную воронку и в третье — выводную трубку с капле-уловителем. Эта трубка соединена с вертикально поставленным холодильником, как показано на рисунке. Каплеуловитель облегчает стенание механически увлеченного паром раствора обратно в колбу, непрерывный же ход пара обеспечивается с помощью отверстия в трубке на расстоянии 2 см от нижнего ее конца, находящегося в колбе. Если мышьяк в дистилляте определяют иодометрическим методом, то резиновые пробки и трубки не должны содержать серы. Если определяют небольшое количество мышьяка, то при перегонке нет необходимости пропускать ток хлористого водорода через раствор. При большом количестве мышьяка это желательно. Хлористый водород можно получить в отдельной колбе, обрабатывая приливаемой по каплям серной кислотой соляную кислоту, насыщенную хлоридом аммония. При малом содержании мышьяка дистиллят собирают под водой в стакане, охлаждаемом снаружи льдом или холодной водой. Если же количество мышьяка велико или если пропускается хлористый водород, то возникает опасность неполного поглощения. В этом случае поглощение надо проводить в более сложном приборе, например в колбе Мейера или в закрытой колбе, снабженной предохранительными трубками. Дистиллят следует охлаждать. При обыч-
Рис. 24. Прибор для отгонки хлорида мышьяка
(III):
1 Теория отгонки мышьяка разбирается в статье L. Moser, J. Ehrlich, Вег., 55, 437 (1922).
