Макет страницы
ной перегонке к содержащему мышьяк раствору, находящемуся в дистил-ляционной колбе, прибавляют 150—300 мл соляной кислоты, затем 15— 30 г хлорида меди (I) или сульфата железа (II) и перегоняют, пока не соберется 100—200 мл дистиллята или температура пара на начнет подниматься выше 108° С. Если перегоняют более 0,01 г мышьяка, то к дистилляту прибавляют 10 мл фосфорноватистой кислоты и 50 мл соляной кислоты и перегонку повторяют х.
Имеются указания2'3 на то, что вольфрамовая и мышьяковая кислоты образуют друг с другом комплексные соединения, из которых обычными методами отогнать мышьяк невозможно. В таких случаях рекомендуется проводить перегонку после выпаривания анализируемого раствора до малого объёма и обработки его 20 мл ледяной уксусной кислоты, 120— 150 мл соляной кислоты и 30 мл чистого метилового спирта. Перегонка продолжается около 1 ч. Если содержание мышьяка велико, прибавляют еще 15 мл соляной кислоты и 15 мл метилового спирта и продолжают перегонку в течение получаса.
Для отделения очень малых количеств мышьяка (1 мг и менее) от больших количеств вольфрамового ангидрида (10 г) был предложен 3 следующий способ. Вольфрамовый ангидрид растворяют в 20%-ном растворе едкого натра, подкисляют фосфорной кислотой, нагревают 1 ч на водяной бане и перегоняют в неокисляющей атмосфере после добавления разбавленной (5 : 1) соляной кислоты, 10 г хлорида меди (I) и 1 г бромида калия. Для перегонки применяют прибор, в котором все стеклянные части притерты друг к другу.
Следующим по значению является метод отделения мышьяка осаждением его сероводородом в сильно солянокислом растворе. Обычно это отделение проводят после предварительного выделения всей группы мышьяка. Отделение это хорошо проходит в присутствии олова и сурьмы — элементов, обычно сопровождающих мышьяк, но оно не удается в присутствии германия, молибдена, ртути и меди, также образующих малорастворимые сульфиды. Осаждение сульфида мышьяка (V) должно проводиться при пропускании быстрого тока сероводорода через охлаждаемый льдом, 10 н. по содержанию соляной кислоты, раствор (см. стр. 310). В менее кислых растворйх осаждение идет медленно, в теплых растворах получается смесь As2S5 и As2S3- Чаще применяется осаждение сульфида мышьяка (III), так как оно может проводиться при кислотности ниже 9 н. и при обыкновенной температуре (стр. 310).
Как мышьяк (III), так и мышьяк (V) можно отделить от элементов, не входящих в сероводородную группу, осаждением сероводородом в кислом растворе (стр. 83); от элементов группы меди — осаждением в виде сульфида в щелочном растворе (стр. 87) или, менее удовлетворительно, — обработкой смеси сульфидов раствором сульфида щелочного металла (стр. 87).
Мышьяк (III) можно отделить от олова (IV) и от германия осаждением сероводородом из раствора, содержащего соляную и фтористоводородную кислоты (стр. 89).
1 Дистилляционный метод, в котором последовательно отгоняются мышьяк, сурьма и олово, описан на стр. 96.
2L. Moser, J. E hrli с h, Вег., 55, 430 (1922). * Т. M i 11 n е г, F. К u п о s, Z. anal. Chem., 107, 96 (1936). 20 Заказ 522.
