Макет страницы
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
Наиболее удовлетворительными методами определения мышьяка, если содержание его превышает 1 мг, являются следующие три метода: 1) весовое определение его в виде сульфида мышьяка (III) As2S3; 2) оса-ждепие его в виде арсената серебра с последующим определением серебра в осадке объемным методом Фольгарда; 3) объемный метод иодометри-ческого титрования солей мышьяка (III). По точности первые два метода примерно равны. Второй метод менее зависит от присутствия других элементов и особенно удобен, когда в растворе присутствуют сурьма, олово%ли германий. В идеальных условиях третий метод, по всей вероятности, наиболее точен из всех трех. При использовании этого метода чаще других элементов мешает сурьма в трехвалентном состоянии. Определение мышьяка, основанное на осаждении его в виде арсената магния и аммония и прокаливания осадка до пироарсената магния, может дать хорошие результаты только при соблюдении очень точно установленных условий, и вследствие этого, будучи ненадежным для широкого применения, оно может быть рекомендовано только для отделения мышьяка, как указано на стр. 305.
Мышьяк в количествах, меньших 0,1 мг, лучше всего определять выделением в виде арсина, как описано далее (стр. 312).
Предварительное отделение мышьяка восстановлением его до трехвалентного с последующей отгонкой его с соляной кислотой является очень удобной операцией, облегчающей дальнейшее определение мышьяка любым методом. Это отделение приводит к получению мышьяка в сильнокислом солянокислом растворе, из которого он может быть выделен разбавлением раствора и осаждением сероводородом. Если сульфид мышьяка (Ш) не будет взвешиваться как таковой, то его можно перевести в раствор различными способами. Наиболее распространена обработка осадка едкой щелочью вместе с каким-либо окислителем, например перекисью водорода или хлором. Все применяющиеся реактивы должны быть предварительно тщательно испытаны на содержание в них мышьяка, так как в реактивах он редко совершенно отсутствует.
Весовое определение в виде сульфидов мышьяка
Мышьяк может быть осажден и взвешен в виде сульфида мышьяка (III) As2S3 и сульфида мышьяка (V) As2S5. И тот и другой осадок могут содержать в виде примесей ртуть, молибден и германий, сульфиды которых очень мало растворимы в сильных кислотах, а также серу, образующуюся в результате окисления сероводорода такими веществами, как соли железа (III) или ванадиевой кислоты. As2S3 более растворим в кислотах, чем As2S5. Осаждение мышьяка в виде сульфида мышьяка (III) особенно удобно после отгонки его с соляной кислотой.
Осаждение в виде As2S3. Приготовляют раствор, 9 н. по содержанию соляной кислоты, содержащий весь мышьяк в трехвалентном состоянии и не содержащий других металлов группы сероводорода, осаждающихся при такой кислотности раствора. Осаждение проводят при 15—20° С быстрым током сероводорода и оставляют стоять на 1 ч или долее, если мышьяка выделилось немного. Фильтруют через взвешенный тигель Гуча или через стеклянный фильтрующий тигель. Если пленка сульфида мышьяка
