Макет страницы
♦Другие методы
Для определения малых количеств мышьяка широко применяется гипофосфитный метод 1 в его двух вариантах: объемном и колориметрическом. В обоих случаях мышьяк выделяют в виде элементарного мышьяка добавлением гипофосфита натрия или гипофосфита кальция и нагреванием:
2As3++3H2PO2-+3H2O = 2 As+3H2PO3" + 6H+
При выполнении анализа объемным вариантом метода раствор после добавления гипофосфита кипятят, отфильтровывают осадок мышьяка, промывают его сначала разбавленной (1 : 3) соляной кислотой, содержащей немного гипофосфита, потом 5%-ным раствором хлорида аммония, растворяют в отмеренном количестве 0,01 н. или 0,1 н. раствора иода и после добавления в избытке раствора бикарбоната натрия оттитровывают 'избыток иода титрованным раствором мышьяковистой кислоты. Можно также растворять мышьяк в отмеренном количестве 0,01 н. или 0,1 н. раствора бихромата калия и оттитровывать избыток последнего титрованным раствором соли Мора в присутствии дифениламина или фенилантра-ыиловой кислоты в качестве индикатора. В колориметрическом варианте метода 2 анализируемый раствор после добавления гипофосфита не кипятят, а нагревают определенное время на водяной бане. Выделяющийся в коллоидной форме элементарный мышьяк окрашивают раствор, который потом колориметрируют.
Из объемных методов определения мышьяка большое применение имеет также титрование раствора, содержащих мышьяк (III), раствором бромата калия или бромата натрия. При этом протекает реакция
3As3+ +BrO3 +6H+ —► 3As5++Br"+3H2O
Индикатором служит метиловый оранжевый, который обесцвечивается в конце титрования, бромом, образующимся после окисления всего мышьяка. Можно также применять3 в качестве индикатора 0,01%-ный водный раствор флуоресцеина, содержащий несколько капель раствора NaOH (прибавляют 10 капель индикатора на 400 мл раствора). Этот индикатор не разрушается при действии брома, а изменяет свою окраску в точке эквивалентности из зеленовато-желтой в красно-коричневую. Доп. ред. *
1B. Evans, Analyst, 54, 523 (1929); 57, 492 (1932); С. Ю. Файнберг, Л. Б. Г и н з б у р г, Зав. лаб., 1, 733 (1932); Е. Ф о г е л ь с о н, Н. В. К а л-м ы к о в а, там же, 5, 584 (1936).
2B. С. Ц и в и н а, Б. М. Д о б к п н а, Зав. лаб., 7, 115 (1938).
3F. L. Hah n, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 571 (1942).
»
