Макет страницы
ский, согласно которому селеновую кислоту восстанавливают соляной или бромистоводородной кислотой, освобождающийся галоген поглощают раствором иодида калия и выделяющийся при этом иод титруют арсенитом или тиосульфатом *; 2) восстановление селена иодистоводород-ной кислотой с последующим титрованием освободившегося иода тиосульг фатом 2, 3) восстановление тиосульфатом, заключающееся в обработке солянокислого раствора селенистой кислоты титрованным раствором тиосульфата, избыток которого затем оттитровывают раствором иода 3; 4) окисление селенистой кислоты в сернокислом растворе титрованным раствором перманганата. Избыток перманганата затем определяют потенциометрическим титрованием сульфатом железа (II) или введением определенного количества щавелевой кислоты, избыток которой титруют перманганатом *.
Теллур не влияет на определение селена потенциометрическим титрованием селенистой кислоты сульфатом титана (III). При этом не мешают также'железо, медь и небольшие количества серной кислоты 5.
ТЕЛЛУР
Восстановление сернистой кислотой и гидразином
Теллур, подобно селену, обычно взвешивают в виде элемента. Восстановление, как правило, осуществляется в фильтрате, полученном после отделения селена. Восстановление одним сернистым ангидридом протекает слишком медленно и выделяющийся осадок настолько тонко раздроблен, что теллур легко окисляется, несмотря на промывку спиртом и эфиром.
1W. Muthmann, J. S chafe г, Вег., 26, 1008 (1893); J. Т. Norton Jr., Am. J. Sci., [4], 7, 287 (1899); О» P е 11 е г s s о n, Z. anal. Chem., 12, 287 (1873); F. A. G о о с h и сотрудники, Am. J. Sci., [3], 50, 254, 400, 402 (1895); [4], 1, 31 (1896). Об усовершенствованном приборе см. G. С. S о t h, J. Е. R i с с i, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 12, 328 (1940).
2 Применение этого метода для определения селена в нержавеющих сталях марки 18—8 см. G. G. Marvin, W. С. Schumb, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 109 (1936). А. Е. Pavlish и R. W. S i 1 v е г t h о г n [J. Am. Ceram. Soc., 23, 116 (1940)] приводят метод определения селена в стекле, согласно которому анализируемую пробу сплавляют с карбонатом натрия, плав растворяют в разбавленной (1 : 1) серной кислоте, отгоняют бромид селена (IV) из серно-бромистоводороднокислого раствора и титруют иодид тиосульфатным методом.
3 J. F. N orris, Н. Fa у, Am. Chem. J., 18, 703(1896); 23, 119(1900); J. Т. N ог-t о n Jr., цит. выше W. С. Coleman, С. R. McCroskey, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 9, 431 (1937). A. L. С u г 1 и R. A. Osborn [J. Assoc. Offic. Agr. Chemists, 21, 228 (1938)] описывают метод определения селена в пищевых продуктах; этот; метод заключается в переводе селена в селенистую кислоту обработкой при нагревании HNO3-H2SO4-HgO и титровании растворами тиосульфата натрия и иода.
* F. A. Gooch, С. Е. demons, Am. J. Sci., [3], 50, 51 (1895); W. Т. S с h г е n к, В. L. В г о w n i n g, J. Am. Chem. Soc, 48, 2550 (1926); Z. L i t-t m a n, Chem. Ztg., 51, 323 (1927); L. Moser, там же, 720. Метод определения селенитов или селенистой кислоты в присутствии селенатов окислением селенит-ионов до селенат-ионов обработкой азотнокислого раствора избыточным количеством титрованного раствора бромата с последующим титрованием раствором арсенита в присутствии красителя прочного красного в качестве индикатора приводят D. F. Adams и L. I. Gilbertson [Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 14, 926 (1942)].
* Н. Н. W ill а г d, F. Fenwick, J. Am. Chem. Soc, 45, 933 (1923)"
