Макет страницы
P2O5 в промывной воде не представляется возможным вследствие гидролиза AlPO4, который происходит независимо от того, проводится промывание чистой водой4 или водой, содержащей электролит, например нитрат аммония. Установлено1, что промывание осадка облегчается введением в него мацерированной бумаги и что удаление избытка P2O5 можно определить по исчезновению реакции на хлориды, которые прибавляют в начальной стадии анализа. При выполнении этих требований метод дает очень точные результаты, если определяют несколько миллиграммов Al2O3; большие количества алюминия можно определить с точностью до 1-2%.
Фосфат алюминия осаждают из разбавленного уксуснокислого раствора, содержащего ацетат натрия (рН = 5—5,4), не менее чем пятикратным количеством реагента, лучше (NH4)2HP04. При осаждении из щелочного раствора или меньшим количеством осадителя получаются пониженные результаты. В условиях осаждения алюминия количественно выделяются также железо, титан, цирконий и другие элементы, а частично — марганец, цинк и кальций. В присутствии железа возникают затруднения, независимо от того, восстанавливают ли его тиосульфатом перед осаждением или выделяют совместно с алюминием и затем его содержание вычитают, определив его и пересчитав на FePO4. В первом случае обычно получаются пониженные результаты для алюминия вследствие наличия ' в растворе сернистой кислоты, которая несколько растворяет фосфат алюминия.
Этого можно избежать, применив другой восстановитель, например сероводород. Вычитание рассчитанного количества FePO4 приводит к повышенным результатам, так как промытый осадок фосфата железа, как правило, содержит избыток P2O5. В связи с этим железо, а также и другие мешающие элементы, лучше отделять перед осаждением алюминия.
Влияние кальция можно устранить, поддерживая величину рН раствора ниже 6, введением большого избытка хлорида аммония, а при. больших количествах кальция осадок фосфата следует переосаждать. Соли щелочных металлов и хроматы, даже и в больших количествах, не влияют на осаждение. Ванадий частично выделяется вместе с фосфатом алюминия, но после двукратного осаждения практически полностью отделяется от алюминия, если содержание последнего не превышает 50 мг. Многие элементы, влияющие на осаждение алюминия фосфатом, можно отделить от алюминия обработкой едким натром, а если присутствует кальций, то с добавлением карбоната натрия. Наиболее целесообразно поступать следующим образом. Раствор нейтрализуют едким натром (свободным от алюминия) и вливают в раствор, содержащий такое количество едкого натра, чтобы после осаждения гидроокисей остался избыток щелочи в 5—10%. Затем раствор разбавляют до определенного объема и после фильтрования отбирают половину для определения алюминия. В присутствии магния и никеля этот метод не пригоден.
Осадок фосфата алюминия можно промывать горячей водой или,, лучше, горячим 5%-ным раствором нитрата аммония. Промывание разбавленными кислотами, например уксусной, или аммиачными растворами приводит к пониженным результатам. Прокаливание следует проводить осторожно, так как осадок склонен растрескиваться, причем в меньшей
1G. Е. F. L u n dell, Н. В. Knowles, Ind. Eng. Chem., 14,1136 (1922).
