Макет страницы
Позднее было найдено1, что из солянокислых растворов миндальной кислотой количественно осаждаются также и малые количества циркония (до 0,1 мг). Имеются указания 2, что относительно небольшие количества циркония (3—30 мг) полностью выделяются из сернокислых растворов [3 мл H2SO4 (пл. 1,4 г/си3) на 65 мл раствора] при продолжительном стоянии раствора (не менее 18 ч) после введения в него осадителя.
Установлено 3, что цирконий количественно осаждается также фтале-вой кислотой из раствора в 0,3 н. соляной кислоте. В этом случае однократным осаждением цирконий отделяют от большинства элементов, в частности от тория, железа, алюминия, бериллия, урана, марганца, никеля и редкоземельных металлов цериевой группы. В присутствии олова, титана, ванадия и хрома требуется двукратное осаждение. Основанный на этой реакции метод определения циркония заключается в следующем. К раствору хлорида циркония прибавляют 30 мл насыщенного раствора нитрата аммония, а затем вводят достаточное количество 2 н. соляной кислоты, чтобы при последующих операциях после разбавления раствора до 200 мл концентрация соляной кислоты в нем была 0,3 н. Разбавляют до 100 мл, нагревают до кипения и, непрерывно перемешивая, вводят 100 мл кипящего 4%-ного раствора фталевой кислоты. Осторожно кипятят 2 мин, затем нагревают на водяной бане 2 ч, после чего оставляют при комнатной температуре 1 ч. Осадок отфильтровывают и промывают сначала один раз горячим 0,1 %-ным раствором фталевой кислоты в 0,3 н. соляной кислоте, а затем 0,1 %-ным раствором фталевой кислоты в 2%-ном растворе нитрата аммония. Прокаливают и взвешивают в виде ZrO2.
Метод осаждения фталевой кислотой с успехом применен 4 для определения циркония в магниевых и алюминиевых сплавах.
Заслуживает внимания объемный метод определения циркония, основанный на титровании комплексоном III. Показано 5, что цирконий можно определять прямым титрованием комплексоном в кислом растворе (рН = = 1—2) в присутствии эриохромцианина в качестве индикатора или же обратным титрованием введенного избытка комплексона раствором хлорида циркония по эриохромцианину или ализаролцианону. На результаты титрования оказывают влияние Ag+, 'Fe3+, Mo3+, Sb3+, Sn2+, Sn4+, Ti8+, Ti4+, Th4+, WO'", MoO*-. Не мешают перхлорат-, хлорид-, нитрат-и ацетат-ионы. Авторы предполагают, что в значительной степени должны мешать фосфат-, молибдат-, оксалат - и фторид-ионы. Определение проводится следующим способом.
Прямое титрование. Раствор, концентрация циркония в котором должна быть 0,003—0,005 М, нейтрализуют разбавленным раствором аммиака до тех пор, пока рН не станет равным 1,4. Вводят 2 капли 0,4%-ного водного раствора эриохромцианина и титруют 0,05 M раствором комплексона III до изменения окраски индикатора.
В присутствии железа вводят 10 г амальгамированного цинка в 50 мл раствора, содержащего 0,15—0,25 миллимоля циркония и не более 1 милли-моля железа. При этом величина рН раствора должна быть ниже 1,0.
_s
1R. В. Hahn, Anal. Chem., 21, 1579 (1949).
2C С. W a s h Ь г о о k, Analyst, 78, 256 (1953).
3A. Purushottam, Bh. S. V. Raghava Rao, Analyst, 75, 684 <1950).
4P. С. В о л о д a p с к а я, 3. С. M у х и н а, Зав. лаб., 19, 782 (1953).
8J, S. Fritz, М, О. F u 1 d a, Anal. Chem., 26, 1206 (1954),
