Макет страницы
Перемешивают смесь в течение 5 мин, нейтрализуют раствор разбавленным раствором аммиака до рН = 1,2—1,4, прибавляют 2 капли эрио-хромцианина и, пропуская через раствор струю азота, титруют комплексоном до исчезновения розовой окраски.,
Обратное титрование. Поступают так же, как выше (см. «Прямое титрование»), только титруют быстро и вводят комплексон в небольшом избытке. Доводят рН раствора до 1,4 разбавленным раствором аммиака, нагревают почти до кипения и избыток комплексона оттитро-вывают 0,05 M раствором хлорида циркония, применяя в качестве индикатора эриохромцианин или ализаролцианон, до появления устойчивой розовой окраски.
Медь мешает при прямом титровашши, но не оказывает влияния, если перед обратным титрованием раствор нагревают несколько минут.
Влияние олова (IV) устраняется введением избыточного количества комплексона в довольно кислый раствор (рН 0,5). Титрование затем проводят при комнатной температуре в присутствии эриохромцианина. Таким же путем устраняется влияние титана (IV). В этом случае следует ввести комплексон в количестве большем, чем это требуется для связывания в комплекс циркония и титана. Раствор затем нагревают до кипения и избыток комплексона оттитровывают раствором хлорида циркония. В присутствии олова или титана конечная точка титрования менее отчетлива.
При наличии в растворе алюминия следует титровать, как указано в разделе «Прямое титрование» (стр. 647).
При комплексометрическом определении циркония избыток комплексона может быть также оттитрован хлоридом железа (III) в присутствии сульфосалициловой кислоты в качестве индикатора, причем величина рН раствора должна быть в пределах от 2,2 до 6. Точку эквивалентности можно определять как спектрофотометрически 1 при 520—525 ммк, так и визуально 2.
В качестве индикатора при комплексометрическом определении циркония применен 3 также хромазурол S. Титрование осуществляется в солянокислой среде. Авторы отмечают, что перед титрованием раствор необходимо кипятить для полного переведения ионов Zr4+ в ионы ZrO2+, в противном случае получаются повышенные результаты. Доп. перев.*
*Колориметрические методы
Помимо упомянутого (стр. 646) колориметрического метода определения циркония с ализариновым красным S, известны и другие методы, в которых также используются реакции образования окрашенных соединений циркония с органическими реагентами.
Определение с хлорапиловой кислотой4. В растворе, содержащем хлорную кислоту в 1—2 M концентрации, цирконий реагирует с хлор-аниловой кислотой, образуя соединение, имеющее яркую красно-фиолетовую окраску. При 2 •1O-6—5•1O-8 M концентрации циркония концентрация хлораниловой кислоты в растворе должна быть не ниже Ю-4 М. Светопоглощение окрашенного соединения циркония можно измерять
1P. Sweetser, С. Bricker, Anal. Chem., 26, 1, 195 (1954).
8 W. M i 1 n е г, P. P h е n n a h, Analyst, 79, 941, 475 (1954).
3A. M i s i 1, М. T h е i s, Z. anal. Chem., 144, 427 (1955).
4 В. J. T h a m е г, A. F. V о i g t, J. Am. Chem. Soc, 73, 3197 (1951).
