Макет страницы
мой пробе содержится свыше 5% титана. Весовые методы, основанные на осаждении едкими щелочами, сульфидами щелочных металлов, купфероном, кипячением уксуснокислых 1 или солянокислых растворов 2, недостаточно селективны, чтобы ими можно было успешно пользоваться для анализа сложных продуктов.
При приготовлении растворов для определения титана необходимо учитывать, что в случае недостаточно высокой кислотности может происходить гидролитическое осаждение титана, особенно из нагретых растворов. Кроме того, следует иметь в виду, что фосфат титана трудно растворим в кислоте и склонен выделяться из растворов, в которых одновременно присутствуют титан и фосфор. При растворении гидроокиси титана на фильтре необходимо соблюдать известные меры предосторожности, так как значительные количества незаметного для глаза осадка могут оставаться на бумаге несмотря на тщательное ее промывание.
Колориметрический метод
Общие замечания. Колориметрический метод определения титана основан на сравнении интенсивности окраски, появляющейся при добавлении перекиси водорода к разбавленному сернокислому раствору анализируемой пробы, с интенсивностью окраски стандартного раствора сульфата титана, в который также введена перекись водорода. При анализе горных пород это определение обычно проводят после определения железа в сернокислом растворе, полученном после сплавления прокаленного и взвешенного осадка от аммиака с пиросульфатом калия и растворения плава в разбавленной серной кислоте (см. гл. LIII, стр. 955). Испьгтание на титан, естественно, можно провести и до этой операции. При применении колориметрического метода необходимо соблюдать следующие условия.
Концентрацию применяемой перекиси водорода (которая не обязательно должна быть выше 3%-ной) следует определять титрованием перманганатом после откупоривания каждой склянки и затем проверять через определенные промежутки времени, в противном случае могут происходить серьезные ошибки вследствие разложения реагента. Перекись водорода иногда содержит фтор, поэтому отсутствие его должно быть тщательно установлено (стр. 63).
Перекись водорода. следует прибавлять к раствору, содержащему не менее 5% по объему серной кислоты, в противном случае титан может полностью не окислиться. Интенсивность окраски возрастает с повышением температуры, Поэтому сравниваемые друг с другом растворы должны иметь одинаковую температуру, лучше всего 20—25° С. .
Определению препятствуют следующие элементы: 1) железо, никель, хром и другие элементы, растворы солей которых окрашены; 2) ванадий, молибден, ниобий 3, а в определенных условиях и хром, образующие
1F. A. G о о с h, Proc. Am» Acad. Arts. Sci. [New Ser.], 12, 436 (1884—1885); Т. М. С h a t а г d, Am. Chem. J., '13, 106 (1891); Chem. News, 52, 55, 68 (1885); 63, 267 (1891); W. F. H i 11 е Ь г a n d, U. S. Geol. Survey Bull., 700, 162.
2C В a s k е г v i 11 е, J. Am. Chem. Soc, 16, 427, 475 (1894).
3 Ниобий дает бледно-желтое окрашивание с перекисью водорода в растворе, содержащем менее 25% (по массе) серной кислоты. Интенсивность окраски возрастает с повышением кислотности раствора и достигает максимума в 100%-ной кислоте (d15= = 1,845). Интенсивность же окраски соединения титана постепенно возрастает с повышением кислотности раствора до 25% и резко понижается, но не полностью исчезает в 100%-ной кислоте.
