Макет страницы
большого количества кальция, которое не выпало в осадок в виде оксалата. Оставшееся количество кальция извлекают из прокаленного остатка пирофосфата магния. Маленький осадок сульфатов следует отфильтровать, прокалить, превратить в нитраты и прибавить к главному раствору, полученному прокаливанием оксалатов до окисей и растворением их в азотной кислоте.
Прямое выделение бария осаждением его с фосфатом магния, как это применяется для кальция и стронцпя, недопустимо вследствие некоторой растворимости фосфата бария.
Групповое отделение в виде сульфатов. При некоторых условиях вся группа может быть отделена в виде сульфатов, как это описано для кальция (стр. 711). Этим методом получают большую полноту осаждения, чем описанным выше оксалатным методом, но он имеет недостатки в других отношениях. Сульфаты надо прокалить, сплавить с карбонатом натрия, выщелочить плав водой и растворить в соляной или азотной кислоте, избыток которой надо удалить выпариванием.
Дальнейшая обработка описана ниже.
Отделение кальция, стронция и бария друг от друга
Действительно хороших методов отделения кальция, стронция и бария друг от друга не существует. Все методы несовершенны и могут дать правильные результаты только вследствие взаимно компенсируй ющихся ошибок.
Разделение проводится одним из следующих двух способов в зависимости от того, имеются ли указанные металлы в виде их нитратов или хлоридов.
1) Из смеси сухих нитратов извлекают нитрат кальция, пользуясь его растворимостью в смеси абсолютного спирта и абсолютного эфира или в концентрированной азотной кислоте. Из водного раствора оставшихся нитратов барий выделяют и взвешивают в виде хромата, а стронций определяют в фильтрате.
2) Из смеси хлорпдов осаждают барий в виде хромата; из фильтрата осаждают кальций и стронций в виде карбонатов, которые превращают в нитраты и разделяют спирто-эфирной смесью, как описано ниже.
Отделения кальция от стронция и бария
Экстрагирование спирто-эфирной смесью. Растворимость нитрата стронция (высушенного при 130° С) в смеси равных объемов абсолютного спирта и абсолютного эфира при комнатной температуре равна 0,0023 г в 250 мл, тогда как при этих же условиях в 1 мл указанного растворителя растворяется 0,37 г (92,5 г в 250 мл) нитрата кальция г. Определения, проведенные этим методом, показали, что для стронция получаются несколько повышенные результаты, а для кальция соответственно пониженные.
Мы приводим сначала метод обработки осадков, содержащих стронций и барий в малых количествах сравнительно с кальцием (что имеет
1R. F г е s е n i u s, Z. anal. Chem., 32, 189 (1893).
