Макет страницы
между осаждением и последующим фильтрованием. Концентрация недис-социированного оксалата магния увеличивается от прибавления любого из составляющих его ионов в избытке, например от прибавления большого избытка оксалата аммония во время осаждения. Концентрацию недиссо-циированного оксалата магния можно уменьшить добавлением ионов водорода, увеличением концентрации аммонийных солей (образующих с магнием комплексные ионы) или разбавлением раствора. К сожалению, все эти меры приводят также к замедлению осаждения кальция.
Хотя переосаждением можно удалить из осадка магний, это отражается на полноте выделения кальция. Поэтому при выполнении рядовых анализов не следует пытаться удалять магний полностью. Количество магния, переходящее в осадок оксалата кальция, примерно равно количеству кальция, которое остается в растворе и потом выделяется вместе "с магнием в виде фосфата. Если проводят точный анализ, надо стремиться к полному отделению магния и определять затем то количество кальция, которое останется в растворе после его осаждения и потом окажется в прокаленном остатке пирофосфата магния. Так следует поступать потому, что выделение малых количеств кальция из фосфата магния значительно, легче, чем извлечение малых количеств магния из окиси кальция.
Величина потери кальция вследствие растворимости оксалата кальция зависит от условий осаждения и промывания осадка.
Количество чистого или загрязненного осадка оксалата кальция, переходящего в раствор при промывании той или иной промывной жидкостью, иллюстрируется следующими данными. Четыре порции по 0,1 г окиси кальция, введенные в раствор в виде соответствующего количества чистого хлорида кальция, были осаждены оксалатом аммония рекомендованным выше методом. Осадки оксалата кальция, отфильтрованные через четыре фильтра, промывались четырьмя различными промывными жидкостями: водой, 0,01%-ным раствором (NH4J2C2O4, 0,1%-ным раствором (NH4J2C2O4 и 1%-ным раствором (NH4J2C2O4. Промывные жидкости применялись холодными, и на каждое промывание было израсходовано по 1 л промывной жидкости. Затем то же было повторено с новыми порциями хлорида кальция, но промывные растворы применялись горячими. После этого были взяты четыре порции, каждая в составе 0,1 г CaO, 0,005 г MgO, 5 г NaCl и 5 г NH4Cl. В каждой из них был выделен кальций однократным осаждением и четыре осадка загрязненного оксалата кальция промывались теми же промывными жидкостями в холодном виде. Наконец, новые четыре порции полученного таким же образом загрязненного оксалата кальция промывались горячими жидкостями. Все полученные 16 промывных вод выпаривались досуха в платиновой посуде, аммонийные соли удалялись прокаливанием, маленькие остатки растворялись в очень небольших количествах соляной кислоты и в полученных растворах определяли кальций обычным способом, взвешивая его в виде CaO. Полученные результаты представлены в табл. 21.
ТАБЛИЦА 21
Растворимость осадка оксалата кальция при промывании
Температура промывного раствора "С
Количество CaO в 1 л промывной жидкости, мг
Осадок CaCjO4
0,01%-ного раствора (NH1)JC8O4
0,1%-ного раст - 1%-ного раство-вора (NH4)2Cs04 pa (NH4)2C204
воды
25 25 100 100
Чистый Загрязненный Чистый Загрязненный
2,6 2,7 4,9 4,3
0,4 0,5 0,9 1,7
0,1 0,1 0,5 1,2
0,0 0,1 1,1 1,2
Очевидно, что промывать надо холодным 0,1%-ным раствором оксалата аммония.
