Макет страницы
не станет щелочным. Продолжают кипячение 1—2 мин и дают постоять 10—15 мин, пока раствор не охладится приблизительно до 70° С.
Приливают 20 мл 1 прозрачного 1,25%-ного раствора оксихинолина (25 г реактива растворяют в 60 мл ледяной уксусной кислоты и разбавляют водой до 2 л) и прибавляют по 4 мл раствора аммиака на каждые 100 мл раствора. Перемешивают механической мешалкой 15 мин и дают постоять, пока осадок не осядет на дно. Фильтруют и промывают осадок горячим разбавленным (1 : 40) раствором аммиака.
Затем растворяют осадок в 200 мл горячей разбавленной (1 : 4) соляной кислоте, охлаждают приблизительно до 25° С и приливают из пипетки 25 мл титрованного (0,2 н.) бромид-броматного раствора (KBrO3 + KBr). Перемешивают и дают постоять около 30 сек для завершения бромирова-ния. Затем приливают 10 мл 25%-ного раствора иодида калия, хорошо перемешивают и титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия, пока окраска от выделившегося иода не станет бледно-желтой. Тогда прибавляют 2 мл раствора крахмала и титруют до исчезновения синего окрашивания. Для расчета содержания MgO вычитают объем израсходованного на титрование раствора тиосульфата из того объема раствора тиосульфата, который эквивалентен 25 мл бромид-броматного раствора, и разность умножают на титр ра'створа тиосульфата, выраженный в MgO.
Для приготовления 0,2 н. бромид-броматного раствора растворяют 20 г бромида калия и 5,57 г бромата калия в 200 мл воды и разбавляют до 1 л. Для приготовления 0,1 н. раствора тиосульфата натрия растворяют 25 г Na2SaO3-SH2O в 200 мл воды и разбавляют до 1 л (см. стр. 225).
Определение объема раствора тиосульфата, эквивалентного данному объему раствора бромата, см. в разделе «Осаждение оксихинолином» (стр. 148).
Установку титра раствора тиосульфата лучше всего проводить по стандартному образцу материала, подобного тому, который анализируется. Берут такую навеску стандартного образца, чтобы содержание в нем магния было близко к определяемому, и проводят его через все стадии анализа. Титр раствора тиосульфата затем находят, разделив количество MgO во взятой навеске стандартного образца на разность между объемом раствора тиосульфата, эквивалентным прибавленному бромид-броматному раствору, и объемом раствора тиосульфата, израсходованного на обратное титрование. Такой способ установки титра требует меньшего числа вычислений и, кроме того, он приводит к получению более точных результатов, если раствор тиосульфата приготовлен правильно и титр его проверяется каждую неделю.
Теоретически титр 0,1 н. растворов того и другого реактива равен 0,0005038 г/мл в расчете на MgO и 0,0003038 г/мл в расчете на Mg. Титр 0,2 н. растворов соответственно в 2 раза больше.
1 Этого количества достаточно для анализа навески в 0,5 г цемента, содержащего не более 6% окиси магния. При анализе цементов, содержащих большие количества магния, пропорционально увеличивают количество прибавляемого реактива. Окси-хинолин несколько летуч при температурах выше 60° С. При выполнении осаждения надо следить за тем, чтобы не произошла потеря реактива прежде, чем образовался осадок. После выделения осадка растворы можно кипятить 1—2 мин, что способствует коагуляции осадка и удалению из него захваченного им реактива. Когда осадок затем растворяют в кислоте перед фильтрованием, температура раствора не должна быть выше, чем это необходимо для растворения осадка.
