Макет страницы
•повторяют. В соответствии с количеством - калия прибавляют 2—3 мл воды и, осторожно покачивая сосуд над голым пламенем, растворяют соли. К горячему раствору перхлората, в зависимости от того, сколько было введено воды, 2 или 3 мл, медленно, энергично перемешивая, прибавляют 65 или 100 мл кипящего н-бутилового спирта х, содержащего 0,5—1% хлорной кислоты (70%-ной). После прибавления реактива накрывают сосуд часовым стеклом, осторожно кипятят полминуты и охлаждают. Осадок переносят в тигель Мунро или Гуча 2 раствором осадителя и промывают тем же раствором 8—10 раз порциями по 1—2 мл. Фильтрат и промывные воды должны иметь общий объем около 125—150 мл. Сушат осадок при 350° С и взвешивают 3 в виде KClO4.
Натрий можно определить в фильтрате, но лучше содержание его вычислить по разности.
Перхлоратный метод с этиловым спиртом. Приводимый ниже метод менее приемлем, чем метод, изложенный в разделе «Перхлоратный метод с бутиловым спиртом» (см. выше), так как он основан на процессе экстракции, а не осаждения и, кроме того, для его осуществления требуется абсолютный спирт. Анализируемый раствор должен быть свободен от сульфатов, и в нем может находиться не более 1 г смеси хлоридов. Желательно отсутствие аммонийных солей, но следы их не мешают определению. Для промывания применяются два раствора. Один из них представляет собой абсолютный спирт, содержащий 0,2% хлорной кислоты. Другой раствор приготовляют незадолго перед употреблением взбалтыванием первого раствора с кристалликами перхлората калия в течение 5—10 мин при комнатной температуре. Осадку дают осесть, после чего сливают прозрачную жидкость.
Ход определения. К концентрированному раствору хлоридов прибавляют 1—2 мл 60%-ной хлорной кислоты (свободной от серной кислоты) и выпаривают досуха на горячей плитке или на голом пламени. Вводят 10 мл воды, снова добавляют 1—2 мл хлорной кислоты и выпаривают досуха при температуре не выше 350° С. В результате этой операции должно произойти полное превращение солей в перхлораты. Остаток обрабатывают 20 мл абсолютного спирта и оставляют стоять в течение нескольких минут. Прозрачный раствор фильтруют через тигель Гуча или, лучше, через тигель Мунро и промывают тигель с остатком 1 —2 раза первой промывной жидкостью. Отсосав досуха, растворяют остаток в воде, прибавляют 1—2 мл хлорной кислоты, выпаривают досуха и повторяют выщелачивание абсолютным спиртом. Фильтруют, переносят остаток во взвешенный тигель Гуча или Мунро, пользуясь второй промывной жидкостью; для переноса употребляют не более 100 мл, и отсасывают досуха. Сушат сначала при 120—130° С, затем прокаливают в течение нескольких минут при 350° С и взвешивают 4 в виде KClO4.
1 «-Бутиловый спирт ((df = 0,8065) с темп. кип. в пределах 112—118° С следует перегнать, причем первые и последние 5% отгона отбросить.
2 Диаметр отверсэий тигля Гуча должен быть не больше 0,5 мм. В тигле должен находиться толстый слой асбеста, закрытый фарфоровым кружком с отверстиями. Асбест следует перед употреблением обработать смесью бутилового спирта и хлорной кислоты.
3 Определение и отделение калия в виде периодата см. Н. Н. W i 11 а г d, A. J. Boyle, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 13, 137 (1941).
4 О термическом разложении перхлоратов лития, натрия, калия, кальция, магния, железа и алюминия см. G. G. Marvin, L. В. W о о 1 a v е г, Ind. Eng. Chem., Anal. Ed., 17, 474 (1945),
