Макет страницы
Осаждение нитратом серебра и титрование роданидом
Поступают так же, как описано для хлора (стр. 813). При определении брома фильтрование перед титрованием менее необходимо, чем при определении хлора, и эту операцию во всех случаях можно опустить, кроме особо точной работы.
ИОД
Взвешивание в виде иодида серебра
Иодид серебра является наименее растворимым галогенидом серебра. В 1 л воды при 21° С растворяется1 всего лишь 0,0035 мг AgL Осадок иодида серебра имеет тенденцию увлекать нитрат серебра и другие находящиеся в растворе соединения. Удалять эти примеси из иодида серебра значительно труднее, чем из хлорида. Осаждение поэтому должно проводиться медленным прибавлением при перемешивании сильно разбавленного, примерно 0,05 н. раствора нитрата серебра к такому же разбавленному аммиачному раствору иодида. По окончании осаждения вводят азотную кислоту в таком количестве, чтобы концентрация свободной кислоты составляла 1 % по объему. Осадок можно промывать азотной кислотой той же концентрации. Под конец осадок надо промывать водой до удаления азотной кислоты, которая во время высушивания разлагала бы иодид серебра. Для промывания следует, однако, употреблять небольшое количество воды, так как под ее действием осадок может перейти в коллоидный раствор. Остальные детали определения см. раздел «Хлор» (стр. 811) 2.
Осаждение в виде иодида палладия (II)8
Иодид палладия РсПг нерастворим в воде и в разбавленной (1 : 99) соляной кислоте, но он слегка растворяется в растворах, содержащих значительные количества галогенидов. Должны отсутствовать вещества, восстанавливающие палладий до металла, например спирт, а также соединения, осаждающие палладий, например сульфиды и цианиды.
Палладий (IV) образует нерастворимые соединения с хлорид-ионами в присутствии солей калия и аммония. Мало вероятно, однако, чтобы соли палладия (IV) находились в реактиве или образовались в анализируемом растворе в условиях определения иодидов. Иодид палладия можно взвешивать непосредственно или прокаливать в токе водорода до образования металлического палладия. Следует предпочесть взвешивание металлического палладия, так как иодид палладия в процессе нагревания при 100° С медленно теряет иод.
Ход определения. К раствору галогенидов щелочных металлов, содержащему 1 % по объему соляной кислоты и свободному от восстановителей,
1 F. К о h 1 г a u s с h Z. phys. Chem., 50, 355 (1904).
2 Описание методов, применяемых при анализах высокой точности, можно найти у G. P. Baxter, Proc. Am. Acad., 40, 419 (1904); 41t 73 (1905); J. Am. Chem. Soc, 32, 1591 (1910). Иодид серебра постепенно теряет иод,- если прокаливание проводится при температуре выше его температуры плавления [G. P4 Baxter, А. С. Titus, J. Am. Chem. Soc, 62, 1862 (1940)].
3J. L. Lassaigne, J. Chiem. Med., 1,57 (1835); R. Strebinger, I. P о 11 a k, Microchemie 3, 38 (1925).
