Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0106
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

где

ТсмФсм = £смФсм, (6.31)

НшФш. = ЕшФти (6.32)

и полную энергию в виде суммы

E = £См + Еы. (6.33)

Таким образом, можно полностью отделить трансляционное движение от внутреннего движения. Трансляционная волновая функция Фсм, полученная из уравнения (6.31), дается выражением

Фсм = в'*-*», (6.34)

где Ro — вектор положения центра масс [с компонентами Xo, Yo, Zo в системе осей (X, Y, Z)], Рем = kft — классический трансляционный импульс и

£2==__см (635)

Операция трансляции Rt переводит вектор R0 в Ro + А и не действует на Фм'.

ЛтФ = ЛтФсмФ|п1 = Ф|п1ДтФсм. (6.36)

Таким образом, для определения действия Rt на Ф необходимо рассмотреть действие Rt только на Фсм. Из вида ФСм (6.34) легко находим, что

/?тФСм = е'к-»'+А)= (6.37)

= е'кАФсм, (6.38)

так что действие операции трансляции определяется только вектором к. Следовательно, классификация состояний по типам симметрии группы Gt эквивалентна классификации состояний по вектору к (или трансляционному импульсу). Обычно трансляционный импульс молекулярных состояний не учитывают, но если возникает необходимость рассматривать трансляционные состояния, то лучше использовать вектор к и закон сохранения импульса, а не группу GT. В дальнейшем мы не будем рассматривать трансляционное движение молекулы и сконцентрируем внимание на исследовании свойств внутреннего молекулярного гамильтониана #mt и его волновой функции Ф^1).

Пространственная трехмерная группа вращений

Пространственная группа К(П), введенная в гл. 3, является бесконечной (непрерывной) группой, имеющей бесконечное число

') Поэтому D дальнейшем индекс «int» в обозначениях Hun, Ф\м и т. д. мы опускаем. — Прим. ред.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 116 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: