Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0124
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

дующие произведения электронных спиновых функций:

аа, аВ, Ba, ВВ. (6.88)

Легко показать, что эти четыре функции порождают представление

ЗГ(1е)©Г(2е) (6.89) группы Ssf*. Три комбинации

aa ms = 1,

(«В + Во)

ms = 0, (6.90)

V2"

BB ms = - l

преобразуются неприводимо по представлению Г(1е), а комбинация

(aP~Pa) ms = 0 (6.91)

V2

— по представлению Гге).

В пространственной группе К2(П) двухэлектронные спиновые функции преобразуются по представлению

ОШ ®D№) = Z)(D© DC). (6.92)

Ясно, что три функции (6.90) являются тремя компонентами триплетного состояния (S = 1), а функция (6.91)—функцией синглетного состояния (S = 0). Из-за ограничений, накладываемых условиями симметрии (6.85), электронные орбитальные функции типа симметрии Г\е> могут комбинировать только с син-глетной электронной спиновой функцией, а электронные орбитальные функции типа Т{2е) — только с триплетными электронными спиновыми функциями. Наинизшее электронное орбитальное состояние молекулы водорода относится к типу симметрии rie) и, следовательно, приводит к синглетному электронному состоянию, тогда как первое возбужденное орбитальное состояние (которое является связывающим состоянием) относится к типу симметрии Г(2е' и приводит к триплетному электронному состоянию. Операторы взаимодействий (в основном оператор спин-орбитального взаимодействия) смешивают состояния Ф°, имеющие различные электронные спиновые мультиплетности, но такие взаимодействия обычно малы, и поэтому мультиплетность по электронному спину (квантовое число S) сохраняет свой смысл.

Подобные рассуждения показывают, что функции Or0ve типа симметрии Г(1П) группы G(n) комбинируют только с синглетной

 

Сейчас на сайте

Сейчас 99 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: