Макет страницы
6es, получаем (где M = Mn + пте)
1 i
Zd2 _ / M V V d2 , .
dxrdxs - уMn) L vAZ>
г, S-2 (, /-2
t I Il
У 1 д2 У1 1 ■__2_ V-I у d2 .
к mr dxi ~ к mi a$ м* ,..V+1 кд1' д1>
Комбинируя эти два уравнения, находим
i i
1 a2 , 1 V1 а2
Si а2 , j_ у т a*2 If Zj
„ тг дХ; M дХгдХ„
г-2 r r г, s-2 r s
__У_1__*. + _1_[£ --V __£_]. (7.44)
Используя это уравнение вместе с аналогичными уравнениями, зависящими от координат У, Z, ч и £, получаем ровибронное волновое уравнение в новой системе координат в виде
(f е + TN + 7 - £rve) Фгуе (¾, T12, C2.....C1) = 0, (7.45)
где
*2 N о N
h Г» V2 . Л
fN =-4- J] -1L +JL J] VrV„ (7.47)
a2 a2 a2
В этих координатах оператор кинетической энергии полностью разделяется на электронную fe и ядерную fN части.
Переход к молекулярно-фиксированной системе осей
При описании молекулы в приближении Борна — Оппенгей-мера мы относим координаты электронов к ядерной системе отсчета. Для этого, а также для введения вращательных и колеба-
