Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0155
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

между ним и ровибронным угловым моментом J возникает ко-риолисова связь, которая не позволяет разделить переменные полностью. Колебательный угловой момент дается выражением

Jv=2>t. X г., (7.122)

i

где т,-— масса i'-го ядра, а в системе осей (х, у, z) векторы г, и г,- имеют компоненты Xt, у,, Z1 и х,, iju Zi соответственно. Если бы можно было выбрать функции ^0, {ф, /хтак, чтобы векторы г* и п удовлетворяли условию

Xm1f1Xr1 = O, (7.123)

i

то колебательный угловой момент в системе осей (х, у, z) и члены кориолисова взаимодействия обратились бы в нуль, а вращения были бы отделены от колебаний. К сожалению, из трех уравнений (7.119) — (7.121), имеющихся в нашем распоряжении, невозможно определить три угла 0, ф, % таким образом, чтобы получаемые из них компоненты (xiyiZi) и (xiytZi) удовлетворяли условию (7.123). Однако ядра в жесткой молекуле не сильно отклоняются от равновесной конфигурации, и в хорошем приближении можно записать

Jv-Im^Xr1, (7.124)

i

где вектор г] имеет компоненты (x]y]zf). Тогда функции fe, />, fx можно выбрать так, чтобы получаемые из них скорости Xi, уi, Zi удовлетворяли условию

Em^Xr = O. (7.125)

i

В системе осей (х, у, z), определенной таким образом, оператор Jv и кориолисово взаимодействие малы. Условие (7.125) получается дифференцированием по времени условия Эккарта:

ZZm1T]Xr1 = Q. (7.126)

Три компоненты этого уравнения имеют вид

Z M1(X^y1-уЧхJ = O, (7.127)

Im1. (y]z.-Z^y1) = 0 (7.128)

и

E mt {Z]X1 - X]Z1) = 0. (7.129)

 

Сейчас на сайте

Сейчас 135 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: