Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0181
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

раций (12) и (12)*, достаточно рассмотреть преобразования координат Ax3, Ay3 и Агз молекулы воды.

Используя (7.235) и (7.236), получаем [в ед. (а. е. m.)'/j А]

7\ = -^ (Ax1+ Ax2 + 16Ax3), Ту=-^1-(Ay1+ Ay2+ IQAy3),

Тг = -~ (Az1 + Az2 + 16Дг3), (7.246)

Ry = 0,3907 [1,466 (Ax2 — Axi) + Az1 + Az2 — 2Az3], R2 = I (-Ay1 - Ay2 + 2Ay3).

Трансформационные свойства этих координат, найденные из трансформационных свойств координат Да,, приведенных в табл. 7.2, указаны в нижней части той же таблицы. Видно, что для молекулы H2O

Г (Tx, Ту, Тг, Rx, Ry, RZ) = AX® A2® 2B1® 2B2. (7.247)

Вычитая (7.247) из (7.245), находим представление нормальных координат

Г (Q1, Q2, Q3) = 2,4,© B2. (7.248)

Как мы увидим в следующей главе [см. (8.194)], каждая из нормальных координат преобразуется по одному нз неприводимых представлений группы симметрии, т. е.

Г (QO = Г (Q2) = A1, (7.249)

Г (Q3) = B2. (7.250)

Для определения представления группы, порождаемого нормальными координатами Ra и Г„ с нулевой частотой, необязательно находить сами координаты, как это сделано в (7.246) для молекулы воды. Как будет показано в гл. 11, Ra uJa преобразуются одинаковым образом, а представление, порождаемое операторами Ja, может быть найдено по табл. 7.1, если эквивалентные вращения для элементов группы известны. Тины симметрии 1а и Та (как будет показано в гл. 11, тип симметрии Та получается из типа симметрии 1а) для всех групп MC указаны в таблицах характеров приложения Л.

Электронные координаты. Трансформационные свойства электронных координат в системе осей (х, у, z) получаются из трансформационных свойств углов Эйлера. Для j'-ro электрона

 

Сейчас на сайте

Сейчас 111 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: