Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0331
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

кориолисова взаимодействия для молекулы CH3F равен

- i *1£ 5 [QJJ ш - QtKJiI (11 • ют)

а квантовые числа состояний, связанных этим оператором, подчиняются правилам отбора

Ay4 = ± 1; Ay5 = ± 1

и

M4 = Al5 =-Ak = ±1. (11.108)

Другой отличный от пуля оператор кориолисова взаимодействия для CH3F имеет вид

- i й£, (QtK - QJt) (11 • Ю9)

где s = 4, 5, 6, и связывает состояния, для которых

Ду, = 0, ±2; Al3 = Ak = O. (11.110)

Эти операторы имеют ненулевые диагональные матричные элементы и описывают важное кориолисово расщепление уровней с одинаковыми квантовыми числами vs и К.

В отсутствие резонансов вычисление поправок на центробежное искажение и кориолисово взаимодействие методом возмущений приводит к эффективному вращательному гамильтониану или уотсониану [ИЗ, 118, 133*, 134*, 136*], в котором последовательные члены содержат вторую, четвертую, шестую и т. д. степени компонент оператора углового момента. Эффективный вращательный гамильтониан коммутирует с операциями молекулярной группы вращений и в отсутствие резонансов между состояниями, вызываемых центробежным искажением или корнолисовым взаимодействием, число К остается приближенным квантовым числом для симметричного волчка, а неприводимые представления группы D2 дают хорошую классификацию уровней асимметричного волчка. Для молекул типа сферического волчка центробежное искажение и кориолисово взаимодействие приводят к важному явлению частичного расщепления (2/ + 1)-кратного вырождения по k каждого уровня. Максимальное число расщепленных компонентов равно полному числу неприводимых представлений группы MC, входящих в приводимое представление Г™. Например, вращательный уровень с / = 18 основного колебательного состояния молекулы метана состоит из уровней с различными типами симметрии группы MC (см. табл. 10.14):

ГГУ = 2А@2Л2@3£©4Л©5^2. (11.111)

Этот уровень может расщепиться самое большое па 16 компонентов (четыре невырожденных, три дважды вырожденных и

 

Сейчас на сайте

Сейчас 102 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: