Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0336
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Молекула NO2

В этом разделе на примере молекулы NO2 будет обсуждено применение группы MC для выявления взаимодействий между молекулярными энергетическими уровнями. Мы рассмотрим нарушение приближения Борна — Оппенгеймера и колебательно-вращательные взаимодействия, а также некоторые виды взаимодействий ядерных спинов с другими координатами молекулы.

Группой MC молекулы NO2 является группа C2v(M), приведенная в табл. А. 4, где ядра кислорода обозначены цифрами 1 и 2. Так как спин ядра 16O равен нулю, полная внутренняя волновая функция молекулы 14N16O2 должна быть инвариантной относительно перестановки (12), следовательно, она может быть только типа A1 или A2 в соответствии с четностью + или — Спин ядра 14N равен единице, и три ядерные спиновые состояния cm/ = —1, 0, +1 относятся к типу

ГПЗ = ЗЛ,. (11.127)

Таким образом, множитель d>rves полной волновой функции, зависящий только от ровибронных координат, не может относиться к типам симметрии Bi и B2. Так же, как и функции \^какс) для H2O1 приведенные в табл. 10.10, функции \^каКс) Для асимметричного волчка относятся к типам симметрии, соответствующим четным и нечетным значениям Ka и Kc Три нормальные координаты молекулы NO2 преобразуются так же, как и нормальные координаты молекулы H2O1 поэтому

Г (Q,, Q2, Q3) = 2Л,® B2. (11.128)

Координаты Qi и Q2 типа симметрии Ai можно приближенно называть симметричной валентной и деформационной координатами, а координату Q3 типа симметрии B2 — антисимметричной валентной. Колебательное состояние ФУ с квантовыми числами (vu v2, V3) относится к типу А\, если O3 четное, и к B2, если O3 нечетное; поэтому можно записать

rv = [B2f. (11.129)

Типы симметрии Ге электронных орбитальных функций определяются в соответствии с трансформационными свойствами атомных орбиталей. Ограничимся минимальным базисным набором Is-, 2s - и 2р-орбнталей; 15 таких атомных орбиталей преобразуются по представлению

7Л,©Л2©2В,@5В2, (11.130)

где оси (х, у, z) ориентированы как на рис. 11.1 (т. е. используется соответствие Г)- Можно построить 15 снмметризованных орбиталей (ниже они приводятся в порядке возрастания орби-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 99 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: