Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0337
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

тальной энергии для изогнутой молекулы; см., например, табл. II в работе [65]:

(la,), (2а,), (Ib2) из ls(N), Is(O1), Is(O2),

(За,): 2s (N)+[2s (O2)+2s (О,)],

(2b2): 2рг (N) + [2s (O2) — 2s (О,)],

(4a,): [2рг(02)-2рг(0,)],

(5a,): 2p, (N) + [2p, (O2) + 2р,(0,)],

(lb,): 2р, (N)+[2P^(O2)+ 2P^(O1)],

(3b2): [2рг(02) + 2рг(0,)],

(Ia2): [2Рг/(02)-2р,(0,)],

(4Ь2): [2ря(02) -2р,(0,)],

(6а,): 2ря (N) - [2рЛ02) + 2p,(0,)],

(2b,): 2ру (N)-[2P^(O2)+ 2P^(O1)],

(7а,): 2s (N) — [2s (O2) + 2s (О,)],

(5¼): 2рг (N) — [2s (O2) — 2s (О,)].

Конфигурация 23 электронов молекулы NO2 в основном состоянии относится к типу Ге = Ai и имеет вид

(la,)2(Ib2)2(2а,)2(За,)2(2Ь2)2 (4а,)2(5а,)2(lb,)2(3b2)2 (1 а2)2 (4b2)2(6а,)1.

Три возбужденные электронные состояния имеют конфигурации

Эти четыре состояния молекулы NO2 обозначаются символами

Прежде чем перейти к рассмотрению симметрии ровибронных состояний этой молекулы, необходимо проанализировать некоторые особенности поверхностей потенциальной энергии для состояний Я, А, В и С, чтобы показать пригодность группы C2V(M), использованной выше. Качественно зависимость энергии молекулярных орбиталей NO2 от валентного угла можно оценить из довольно простых соображений, основанных на понятии прочности связей. Для этого следует построить «диаграммы Уолша» [111], описывающие зависимость орбитальной энергии от валентного угла, которые для орбиталей (Ia2), (4Ь2), (6а,) и (2bi) молекулы NO2 приведены на рис. 11.8. Используя представление МО или ЛKAO [см. (11.131)], можно убедиться

(11.132)

... (la2)2(4b2)2(2b,)\ ... (13^(4^)463,)2,

... (13,)44^)2(63,)2,

(11.133)

X2A1, A2B1, B2B2 и CM2.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 106 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: