Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0338
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

в том, что орбиталь (6ai) является сильно связывающей в изогнутой конфигурации, но становится слегка несвязывающей и вырожденной с орбиталью (2bi) в линейной конфигурации молекулы. Из этой диаграммы видно, что равновесная конфигурация молекулы NO2 в электронных состояниях В и С, в которых орбиталь (6ai) содержит два электрона, должна быть сильно изогнутой, в состоянии Я, в которой орбиталь (6ai) имеет один электрон, изогнутой (но не так, как в состояниях В и С), а в состоянии А она должна быть линейной. Далее, в линейной конфигурации состояния А с Я и В с С становятся вырожденными.

Валентный угол

Рис. 11.8. Диаграммы Уолша для некоторых МО молекулы NO2.

Диаграммы качественно иллюстрируют зависимость орбитальной энергии от валентного угла в молекуле NOj.

Такое вырождение возникает из-за того, что симметрия электронного гамильтониана в линейной конфигурации молекулы (т. е. D0Ch; см. гл. 12) выше, чем в нелинейной конфигурации (т. е. C2v). Однако симметрия ровибронного гамильтониана не приводит к возникновению вырождения, а совместной группой MC для всех четырех электронных состояний NO2 является группа C2v(M) или группа ППИЯ (полная группа перестановок и инверсий) ядер молекулы. Из неэмпирических (ab initio) расчетов следует, что энергия состояния В имеет минимум в изогнутой конфигурации с неравными длинами связей [65]. Однако из-за наличия небольшого потенциального барьера между симметрично-эквивалентными формами имеет место тун-нелировапие и группой MC электронного состояния В является группа C2V (M).

Рассмотрим теперь классификацию вращательных уровней этих четырех электронных состояний по типам симметрии и

 

Сейчас на сайте

Сейчас 123 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: