Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия - 0339
Он-лайн библиотека - Симметрия молекул и молекулярная спектроскопия



< Назад 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

возможные взаимодействия между ними. В случае (б) Гунда для базисного набора электронных спиновых функций (2S + + 1= 2)

Ге8 = 2Л,. (11.134)

Прежде чем перейти к определению типа симметрии произвольного вращательного уровня, рассмотрим частный пример уровня с NKaKc = A2\ колебательного состояния с (vi, v2, V3) = = (0, 0, 1) электронного состояния ^M1. В случае (б) Гунда для базисного набора электронных спиновых функций рови-бронное состояние (включая электронное спиновое состояние) относится к типу симметрии

Trves = Гг © Гу 0 Ге © T6S =

= В1®Вя®А1®2А1 = 2Аа. (11.135)

Здесь неприводимое представление A2 встречается дважды из-за вырождения уровня по электронному спину; 9-кратное вырождение по квантовому числу ты не указано. Комбинируя этот тип симметрии с типом симметрии трех полносимметричпых состояний ядерных спинов, для молекулы 14N16O2 получим

Г==2Л2®ЗД1 = 6Д2. (11.136)

Используя пространственную группы К(П), имеем / = 1, N = A и S = 1/2, следовательно, / = 7/2 или 9/2 и F = 5/2, 7/2, 9/2, 7/2, 9/2 или 11/2 [значения F соответствуют шести состояниям, типы симметрии которых приведены в (11.136)]. Таким образом, уровень 42] состояния (0,0,1) Х2А\ молекулы NO2 состоит из шести компонентов типа симметрии A2 (т. е. с четностью —) группы MC и с значениями F, данными выше. Электронные спиновые взаимодействия могут расщепить каждый ровибронный уровень на два подуровня, каждый из которых может расщепиться далее еще на 3 подуровня вследствие ядерных сверхтонких взаимодействий.

Так как преобладающие взаимодействия в молекуле не зависят от спинов, можно классифицировать состояния по ГГУе NKaxc, vi, v2, Vs, Ге и ГУе. Типы симметрии rrve для уровней ^какс произвольного состояния (vi, v2, V3) для всех четырех электронных состояний приведены в табл. 11.9; как указано в этой таблице, типы симметрии уровней зависят от четности. O3, но не Oi и V2 [см. (11.129)]. Все ровиброиные уровни типа Si и B2 молекулы 14N16O2, заключенные в скобки в табл. 11.9, запрещены согласно требованиям ядерной спиновой статистики. Состояния с одинаковыми Trve и N могут смешиваться за счет членов гамильтониана, не зависящих от спинов. Следовательно, любые два ровибронпых уровня с одинаковыми rrve и N, имеющие близкие энергии и связанные некоторым членом гамильто-

 

Сейчас на сайте

Сейчас 133 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: