Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0040
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

где г— удельное число столкновений, т. е. полагая, что стерический коэффициент равен единице, для соотношения скоростей ш бимолекулярного и мономолекулярного образования радикалов получаем

^ iq14c-^[M] [RHl Ш 1016е-адг [RH)

ИЛИ

I0l*t-Q'RT[N[) [RH] ffi 1016е-д/«г[М]

в зависимости от того, в какой молекуле содержится связь с минимальной прочностью D. При парциальных давлениях M и RH, равных 0,1 МПа

ш. 10-»е-«г-ву*г, J0-, = 10-7e-(Q-D)/«r

и и > 1 при io<d-q)/2,3rt > ю7, откуда при 1000 К условием большей скорости бимолекулярного образования радикалов является:

(D — Q) > 2,ЗД • 7 = 134 кДж • моль"1

Так, в смеси этилена с пропиленом бимолекулярная реакция

C2H4 + C3H6= C2H5 • + C3H5 • — 155 кДж • моль-1

значительно быстрее мономолекулярной

C3H5 = C3H6 • + H — 360 кДж • моль ~1

Повышение давления и снижение температуры увеличивает скорость бимолекулярного образования радикалов относительно мономолекулярного распада. В большинстве случаев мономолекулярное образование радикалов идет с большей скоростью, чем бимолекулярное. Уникально низкую эндотермичность имеют реакции диспропорционирования аллена типа

C3H6+C3H4 = 2C3H5. =-113 кДж-моль-1

1-C4H8 + C3H4 = C=C-C-C +C = С—С — 96 кДж • моль-1

При наличии в смеси углеводородов аллена и не очень низких давлениях образование бирадикалов по реакциям такого типа идет значительно быстрее практически любой мономолекулярной реакции распада углеводородов на радикалы.

2.4. РЕАКЦИИ РАДИКАЛОВ

Радикалы, являясь химически ненасыщенными частицами, обладают высокой реакционной способностью и вступают в различные реакции с очень большой скоростью. Ниже перечислены типы реакций радикалов.

 

Сейчас на сайте

Сейчас 125 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: