Макет страницы
ТАБЛИЦА 2.3. Кинетика некоторых реакций замещения для атома водорода и углеводородных радикалов
Реакция
см - моль
Е, кДж-моль"
H+C4Hi0 —» H + «30-C4H10
H+ C2H4 -►
CH3-+ H2 —у CH3» + C4Hi0 — CH3 + «30-C4Hi0 CH3» + C3H6 — CH3» + C6HeCH3 C2H5» + H2 —-у C2H8» + C7Hi6 ~
H2 + егор-С4Н9» —у H2 + грег-С4Нд • H2 + C2H3» CH4+ H —> CH4 + STOp-C4H9» ■—>■ CH4 + трег-С4Н9»
CH4 + C3H5» —-* CH4 + C6H5CH2» C2H6 + H
-> C2H6 + SrOp-C7Hi5»
jq12,61±0,30
| 22±2,7
| jq13,27±0,09
| 22,4±0,7
| jq12,93±0.15
| 30,1±2,1
| 10u.7
| 41,5±2,1
| jq11,21 ±0,16
| 37,8±1,3
| jq11,00±0,27
| 32,6±2,1
| jq10,5±0,3
| 31,4±2,5
| jq11,00±0,26
| 35,4±2,2
| 1011.6
| 45,2
| 1012,0
| 44,4±1,7
|
2.4.2. Присоединение
При взаимодействии радикала с молекулой ненасыщенного углеводорода наряду с отрывом атома водорода может проходить присоединение радикала по кратной связи:
CH3. + CH2 = CH2 —у CH3CH2CH2. C2H5»+ CH2= CHCH= CH2 —у CH3CH2CH2CHCh=CH2
H +
Энергия активации реакций присоединения также связана с тепловым эффектом ее согласно правилу Поляни — Семенова. При реакции
R. +CH2 = CHR' —у RCH2CHR'
затрачивается 249 кДж-моль-1 на разрыв я-связи и выделяется В зависимости от вида RhR' 325—354 кДж-моль-1 при образова-
ТАБЛИЦА 2.4. Кинетика некоторых реакций присоединения для атома водорода и углеводородных радикалов
Реакция
A0,
з _I _1
CM 'МОЛЬ ■C
Е, кДж-моль"
H+ C2H4 - У C2H5-
H + «30-C4He -—У C4Hg»
H+ C6H6 —у C6H7» CH4. +C2H4 —у C3H7» CH3 • + C3H6 —У C4H9» CH5»+ C2H4 —у C4H9»
1013,02±0,27 74±lj9
1013'95 9,2 ,
1012,69 12,1 ±2,5
10п,31 ±о, ю 29,7±0,9
j0U,40 ±0,53 31,7±4,2
10п, бз±о,51 33,5±3,8
|
