Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0043
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

нйй 0-связи С—С. Следовательно, тепловой эффект реакции составляет 76—105 кДж-моль-1 и энергия активации, по правилу Поляни — Семенова, 22—29 кДж-моль-1. Для реакций присоединения атома водорода тепловой эффект выше +160 кДж-моль-1 и энергия активации составляет всего «8 кДж-моль-1.

Предэкспоненциальный множитель констант скорости реакций присоединения радикалов и атома водорода приблизительно такой же, как и для реакций замещения (табл. 2.4).

2.4.3. Распад

Радикалы могут распадаться по связи, находящейся в р-поло-жении относительно углеродного атома, несущего неспаренный электрон, с образованием л-связи:

• CH2CH2CH3 —> CH2 = CH2+ CH3.

CH3CHCH3 —> CH2 = CHCH3+ H • CH2CH3 —► CH2 = CH2+ H

CH3CH2CHCH3 —> CH2 = CHCH3 + CH3.

Реакции распада обратны реакциям присоединения по я-связи, и энергию активации их также можно определить по правилу Поляни— Семенова (табл. 2.5).

ТАБЛИЦА 2.5. Кинетика реакций распада некоторых углеводородных радикалов

Предэкспоненциальный множитель реакций распада углеводородных радикалов равен 1014±1 ,.-I.

Реакция

*0. с""'

С9Н5« —► C2H4 + H C31I7. —> C2H4+ CH3. «30-C3H7. —>• C3H0+ H 8J-Op-C6H13. —>■ C3H6 + C3H7*

1014,37± 0,20 1 66,2 ±3,0

10Н,7б±о,31 140,3±2,9

Ю14'8 159,0 ±4,2 1013'5 108,8

Когда радикал может распадаться по разным направлениям, вероятности распада по различным связям определяются в первую очередь соотношением тепловых эффектов возможных реакций. Например, для реакций распада

G-С—С—С—С—C-

1-C4H8 + C2H5. 1-C5H10 + CH3. 3-C6Hi2 + н

тепловые эффекты кДж-моль-1.

равны: Qa = —126, Q3= —138, QY = —1<

 

Сейчас на сайте

Сейчас 110 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: