Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0054
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

2.7. РАДИКАЛЬНЫЕ НЕЦЕПНЫЕ РЕАКЦИИ

Если скорость обрыва цепей больше скорости их продолжений, то цепь не развивается и реакция идет по радикальному нецепному механизму. Например, термический распад толуола при малой глубине реакции может быть описан следующей упрощенной схемой:

C6H5CH3 —> C6H5CH2.+ H (8)

H + C6H5CH3 —>• H2 + C6H5CH2. (9)

2C6H5CH2. —> C6H5CH2CH2C6H5 (10)

Связь CeH5CH2—H является слабейшей в молекуле толуола, и распад по реакции (8) идет со скоростью на несколько порядков большей, чем распад по реакциям

C6H5CH3 —► C6H5-+ CH3. (8а)

C6H5CH3 —> CH3C6H4.+ H (86)

Образующийся при реакции (8) атом водорода с наибольшей скоростью вступает в реакцию (9). Бензильные радикалы малоактивны и вступают практически только в реакцию рекомбинации (10). В результате цепной процесс не развивается.

Скорость рассматриваемой радикальной реакции распада толуола

d [C7H8] d [C6H5CH2CH2C6H5] d[H2]

dx =-Tx-= ~dx~ = 2k> [С? Н8]

а стехиометрическое уравнение:

2C7H8 = H2 + C6H5CH2CH2C6H5

3. ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ В ГАЗОВОЙ ФАЗЕ

3.1. АЛКАНЫ

Алканы термодинамически неустойчивы относительно распада на углерод и водород при следующих температурах: метан 900 К, этан 500 К, пропан 400 К, бутан ^> 350 К, пентан ^ 320 К, гек-сан и алканы с большим числом углеродных атомов — при 300 К. Кроме распада на элементы термодчнамически возможен ряд других реакций. Ниже приведены реакции и температуры (в К), при которых они термодинамически возможны (AG0 отрицательно), для некоторых алканов:

Дегидрирование

C2H6 —► C2H4+ H2 5*1100

C3H8 —V C3H6 + H2 > 1000

C4H10 —■> C4H8-1+H2 ^ 1000

C5H12 —> C5H10-1+H2 >1000

C6H14 —► C6H12-1+H2 >1000

C10H22 —► C10H20-1+H3 >1000

 

Сейчас на сайте

Сейчас 180 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: