Макет страницы
Скорость расходования бутадиена в этом случав
k[[R.] [C4H6]
W = —;-;- B2[C4HjJ
AURH] + A2[C4H6]
при AC,[RH] > A2 [C4H6] •
Порядок значений констант скорости
k[ « ю"-5е-42000/«Г. ^ 10И.5е-21000/ЛГ. ^ ^ j,)11,5,-ЗООООДО
ю' « 10"•Se-SiOOWT - [С4Нв]2 [R.]/[RH]
Скорость радикально-цепной реакции ау' больше скорости молекулярной реакции w при [R • ] / [RH] > 1(H-3 е_51000//?7') при 1100 К [R-]/[RH] > Ю-3'8. В случае высоких температур это условие, как правило, соблюдается и реакция диенового синтеза, следовательно, не имеет значения. Роль реакции диенового синтеза может быть значительной при невысоких температурах и высоких давлениях.
Триены очень легко вступают в молекулярную реакцию циклизации:
CH2=CHCHCHCh=CH2 —> Далее при реакциях
R. +1 I —* RH +
образуются арены.
Для диеновых структур, содержащих алкильные заместители, протекают также реакции распада, аналогичные реакциям алкенов, по типу
CH2=CHCHCHCh3 + H —> CH2=CHCHCH2CH3 —>■ —> CH2=CHCH=CH2 + CH3.
Кроме того, видимо, могут протекать реакции циклизации следующего типа:
CH2=CHCh=CHCHCH3
I
R+ .
Ch3CH=CHCH=CHCH3 —> CH2CH=CHCH=CHCh3
-RH
Ck - О-
сн,