Макет страницы
В хороших растворителях асфальтены выделяются из раствора только в результате его застудневания. При этом, с макроскопической точки зрения, имеется одна фаза, но микроскопически фазы две— каждая молекула асфальтенов в структуре студня соприкасается с другими, а молекулы растворителя находятся в порах трехмерной структуры студня. В этом случае поверхность раздела фаз очень велика, но она имеется, и, так как молекулы асфальтенов непосредственно соприкасаются между собой, имеется возможность развития цепной реакции без обрыва на молекулах растворителя. Образующийся в этом случае на ранних стадиях кокс имеет весьма пористую структуру, по-видимому, воспроизводящую
ТАБЛИЦА 4.1. Выход кокса при крекинге при 4100C в течение 1 ч в автоклаве
Начальное содержание асфальтенов, %
| Массовый выход кокса,
| % (на асфальтены)
|
из битума деасфальтизации
в растворе трансформаторного масла
| из крекинг-остатка термического крекинга в растворе антраценового масла
|
10
| 0
| Следы
|
20
| 0
|
30
| 0
| »
|
40
| 0
|
50
| 0
| »
|
55
| 34,8
| »
|
60
| —
| 6,1
|
70
| •—
| 41,2
|
структуру студня. В случае хороших растворителей наблюдается пороговая концентрация асфальтенов, ниже которой коксообразо-вание не происходит (табл. 4.1); эта пороговая концентрация соответствует концентрации, при которой образуется студень. Чем более ароматизован растворитель, тем выше пороговая концентрация.
В условиях промышленных процессов в результате химических реакций и влияния физических параметров их протекания изменяются как концентрация асфальтенов в растворе, так и свойства растворителя, что приводит к сложному влиянию условий процесса на образование кокса. Ниже перечислены основные случаи.
1. Высококипящие остатки нефти подвергаются термическому разложению при невысоком давлении, и - продукты крекинга, переходящие в газовую фазу, покидают реакционную зону. Эти условия соответствуют процессам коксования. На рис. 4.2 приведены результаты термического разложения остаточных нефтяных смол при атмосферном давлении в токе инертного газа. При разложении смол в результате образования асфальтенов и удаления летучих продуктов реакции происходит накопление асфальтенов в остатке крекинга. Так как образование асфальтенов и летучих продуктов происходит по реакции первого порядка, зависимость
ПО
