Макет страницы
Рис. 4.2. Зависимость массового содержания (См) асфальтенов (/) и кокса (2) от времени разложения смол при 400 0C
концентрации асфальтенов в остатке крекинга от времени реакции описывается прямой. При достижении пороговой концентрации асфальтенов в остатке, при которой раствор асфальтенов в смолах и тяжелых маслах (продукт разложения смол) застудневает, начинается образование кокса. Накопление кокса с учетом стехиометрии реакции происходит с той же скоростью, с какой обра-
асфальтены -—*- кокс + летучие продукты (выход кокса « 80%)
зуются асфальтены, т. е. коксообразование лимитируется сохране-нием структуры студня. Образующийся кокс представляет собой пористую губчатую массу, соответствующую по структуре студню.
Так как при невысоком давлении относительно легкие продукты разложения переходят в газовую фазу и их газофазные реакции не приводят к образованию асфальтенов, кокс образуется только в результате конденсации наиболее тяжелых компонентов исходного сырья. Поэто-
ТАБЛИЦА 4.2. Выход остатков коксования сырья различного фракционного состава (по данным Б. К. Америка, Я. А. Ботникова и др.)
му концентрирование сырья отгонкой относительно легких фракций не снижает выход кокса из исходного сырья (табл. 4.2). Выход кокса из сырья тем выше, чем больше содержание в нем асфальтенов и продуктов, образующих асфальтены при термическом разложении сырья.
2. Нефтепродукты подвергаются крекингу при высоком давлении, и в реакционной зоне сосуществуют жидкая и газовая фазы. Выделение кокса происходит только из жидкой фазы. Однако под высоким давлением состав газовой фазы и давление, под которым она находится, существенно влияют на состав жидкой фазы и, следовательно, на образование кокса.
При высоких давлениях роль реакций конденсации в газовой фазе приближается к роли их в жидкости. Повышение давления интенсифицирует образование при газофазных реакциях тяжелых продуктов конденсации, способных переходить в жидкую фазу и в ходе дальнейшего крекинга образующих асфальтены и затем кокс. С другой стороны, давление сильно влияет на состав жидкой и газовой фаз. Повышение давления обогащает жидкую фазу
Время коксования, мин
| Массовый остатков,
| выход при коксовании % (на остаток 35U °С)
|
350 "С
| 450 0C
| 500 0C
|
0
| 100,0
| 63,0
| 53,0
|
1
| 45,0
| 43,5
| 39,0
|
2
| 32,0
| 31,0
| 30,0
|
3
| 25,5
| 25,0
| 25,0
|
5
| 20,0
| 20,5
| 20,0
|
10
| 15,5
| 15,5
| •15,0
|