Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0143
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

Цри сравнении протонодонорной активности растворов заданной концентрации кислоты в различных растворителях оказывается, что функция кислотности Гаммета тем выше, чем ниже основность растворителя. Например, раствор HCl имеет в бензоле значительно большую кислотность, чем в воде. Определяется это тем, что Cl - гораздо более слабое основание, чем вода. Таким же образом растворы серной кислоты в уксусной обладают значительно большей протонодонорной активностью (характеризуемой H0), чем растворы такой же концентрации в воде. В первом случае при внесении в раствор основания В устанавливается равновесие

СНзСООН+ + Н ч=Ь CH3COOH+ BH+

а во BTOpOMi

H3O+ + В ч=£ H2O + - BH+

Уксусная кислота обладает значительно меньшим сродством к протону (т. е. основностью), чем вода, поэтому в растворе серной кислоты данной концентрации в уксусной кислоте основание В протонизируется" значительно в большей степени, чем в водном растворе (приблизительно в 450 раз).

Кислоты Льюиса при реакции с протонодонорными веществами часто образуют очень сильные кислоты Бренстеда, например:

AlCl3+ HCl —у (HAlCl4) —у H++ AlCl4-

Наиболее сильной кислотой, известной в настоящее время, является раствор кислоты Льюиса SbFs в HF (H0 = —15,2). В отсутствие сокатализатора (H2O, галогеноводорода или галогенуг-леводорода) кислоты Льюиса типа AlCl3, BF3 не проявляют активности в реакциях углеводородов, так как не обладают протонодонорными свойствами.

5.6.2. Основность углеводородов

Степень протонизации вещества в растворе кислоты с данной функцией кислотности Гаммета, как ясно из вышеизложенного, определяется основностью вещества. Для различных углеводородов, являющихся в общем очень слабыми основаниями, основность изменяется в очень широких пределах. 'Ниже приведены данные об основности некоторых аренов (Ar), характеризуемой при 200C значениями константы равновесия реакции

HF+ Ar ArH++ F-

Бензол 3,3 • 1,2,4,5-Тетраметилбензол 5,0•1O-5

Толуол 2,2 • Ю_6 Пентаметилбензол 1,0•1O-2

ж-Ксилол 9,1•1O5 Гексаметилбензол 3,4•1O-2

1,2,4-Триметилбензол 2,2-10

Как видно из этих данных, с ростом степени замещения бензольного кольца основность метилбензолов резко возрастает.

Алкены обладают значительно большей основностью, чем аре^ ны, при этом основность разветвленных алкенов выше. Полицикли-

Щ

 

Сейчас на сайте

Сейчас 89 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: