Макет страницы
Углеводород
Содержание HjS04, необходимое для протонизации углеводорода наполовину, %
Функция Гаммета, соответствующая содержанию кислоты
2-Метил-1-пропен Гексаметилоензол Антрацен Тетрацен
46 90,5 87 78
-3,0 -9,0 -8,5 -7,1
ческие арены — значительно более сильные основания, чем моноциклические. Это можно видеть из данных о концентрации серной кислоты (водный раствор), необходимой для протонизации углеводорода наполовину (табл. 6.4).
5.6.3. Функция кислотности и скорость реакции
Если реакция протекает по схеме
k\
1) АН+В 4=fc BH++ A-
*-i
2) BH+ —*-*■ Продукты
ИЛИ
3) BH+ + В -»- Продукты
и лимитирующей стадией реакции является стадия 2) или 3), т. е.
W1 И tt»_j » да, W3
то скорость реакции равна;
W = 62[ВН+] или O)=MBH+][B]
Суммарная концентрация реагента в протонизированной и исходной формах равна
[В] = [BH+]+ [B]' а доля протонизированной формы реагента:
[BH+] [BH+I___[ВН]/[В1' гСвй0
[В] [BH+] + [B]' [ВН+]/[В]' + 1 _ Vo + 1
В'"0
Обычно КъНо<. 1, (BH+] = /СвЛо[В] и скорость реакции равна w — ^2-KyI0[B] или w = Ai3ZCeMB]2-Эффективная константа скорости
пропорциональна кислотности среды. Логарифмируя, получаем; Ig *ц, = 1S + Ig % = Ig **в ~
ж