Макет страницы
в кДж-моль-1) при изомеризации циклогексанов в цйклопентаны приведено ниже:
300 К 400 К, 500 К Ш К 700 К 800 К 900 К
Циклогексан —> метил - +4,6 —0,3 —4,6 —8,7 —12,8 —16,9 —20,8
циклопентан
Метилциклогек - +18,4 +16,0 +13,9 +11,9 +9,9 +8,0 +6,2
сан —> 1-^«с-2-диметил-
циклопентан
Равновесное содержание циклоалканов C7 — C8 представлено ниже (в %)i
295 К 400 К 500 К 600 К
Цйклопентаны C7 6,9 — 41,5 —
Метилциклогексаны С? 93,1 — 58,5 —
Цйклопентаны С, 0,7 9,1 31,0 40,0
Циклогексаны C8 99,3 90,9 69,0 60,0
Гидрогенолиз циклоалканов до соответствующих алканов экзо-термичен:
О1
CH3 + H2 —V CH3CH(CH3)Ch2CH2CH3 + » 67 кДж • моль-1 + H2 —► CH3CH2CH2CH2Ch2CH3 + 48 кДж-моль-1
С повышением температуры равновесие сдвигается в сторону образования циклоалканов. Данные об изменении стандартной энергии Гиббса (в кДж-моль-1) приведены ниже:
300 К 700 К 800 К
—CH3+ H2 —► CH3CH(CH3)Ch2CH2CH, -40,7 -5,3 +3,4
+ H2 —► CH3CH2CH2CH2Ch2CH3 -31,9 -16,2 -12,1
Ф
Повышение давления и содержания водорода увеличивает термодинамически возможную степень гидрогенолиза.
Гидрокрекинг идет с выделением тепла и (при температурах риформинга) с убылью стандартной энергии Гиббса. Тепловые эффекты и изменение стандартной энергии Гиббса в реакциях гидрокрекинга алкилциклогексанов при 800 К следующие:
Тепловой эффект,
ДО,
кДж-моль-1 кДж-моль"
C6H11CH3+ H2 —*■ Q6H12+ CH4 +54 -45
С6Н,,С2Н5 + Н2 —> CeH12+C2H6 +49 -40
C6H11C3H7+H2 —► C6H12+C3C8 +47 -39
C6H11CsH5 + H2 —> 2-«30-C4H10 +111 -47
