Портал аналитической химии

Методики, рекомендации, справочники

Теоретические основы химических процессов переработки нефти - 0273
Он-лайн библиотека - Теоретические основы химических процессов переработки нефти



< Назад 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 Вперед >

ОГЛАВЛЕНИЕ

Макет страницы

 

 

расщепления гидрированного кольца по схеме

CH3

CH8

CH3

C2Hs

C2Hs

нежелательный гидрокрекинг может идти с существенной скоростью. Из этих соображений при давлении 5—7 МПа температура процесса должна быть не ниже 5500C

Ввиду большой эндотермичности отщепления метильного карбкатиона от аренового кольца катализаторы кислотного типа в данном случае непригодны. Даже при очень высоких температурах на таких катализаторах идет только диспропорционирование метильных групп. Поэтому гидродеметилирование может катализироваться только катализаторами, имеющими гидрирующую активность. По имеющимся данным, на катализаторах такого типа реакции деметилирования толуола и метилнафталинов идут по первому порядку по углеводороду, половинному — по водороду и имеют энергию активации около 150 кДж-моль_!.

Деметилирование полиметилбензолов идет с последовательным отщеплением метильных групп. При 52O0C, давлении 10 МПа и молярном отношении водород : углеводород = 4,5: 1, относительные скорости деметилирования на алюмомолибденовом катализаторе составляют: толуола — 1; ж-ксилола—1,2; и-ксилола — 2,1; о-ксилола — 3,5; 1,3,5-триметилбензола— 1,9; 1,2,4-триметилбензо-ла — 2,9; 1,2,3-триметилбензола — 5,4.

Из этих данных следует, что соседнее расположение метильных групп облегчает гидрогенолиз связи Сдр—С. Так как деметилирование идет ступенчато и удаление одной метильной группы замедляет последующее деметилирование, при высокой степени превращения полиметилбензола выход бензола невелик. Так, в указанных условиях гидродеметилирование 1,2,4-триметилбензола при объемной скорости 1,5 ч-1 дало массовый выход ксилолов 34,5, толуола 6,9 и бензола 1,5% на пропущенный триметилбен-зол. Метилнафталины деметилируются в 2—3 раза быстрее, чем соответствующие метилбензолы. На алюмомолибденовом катализаторе при 520 °С относительные скорости деметилирования составляют: 2-метилнафталина — 1,0; 1-метилнафталина — 1,5; 2,3- и 2,6-диметилнафталинов—1,6; 1,5-диметилнафталина — 1,9 и 1,2-ди-метилнафталина — 2,2. Из этих данных видно, что метильная группа в положении 1 удаляется легче, чем из других положений, и при смежном положении метильных групп деалкилирование несколько ускоряется.

Температура гидродеалкилирования на различных катализаторах составляет 550—650°С. Так как энергия активации реакции высока, повышение температуры значительно увеличивает глубину реакции, однако одновременно возрастает выход кокса. Выше 65O0C преобладает термическое деалкилирование, идущее также

 

Сейчас на сайте

Сейчас 116 гостей онлайн

Методы исследования

Определяемые объекты

Аналитическая химия

На заметку

You are here: